
We are searching data for your request:
Upon completion, a link will appear to access the found materials.
تأثير فرط الاقتران
يتفاعل نظام π الخاص بالرابطة المزدوجة مع روابط للبدائل. على سبيل المثال ، تعمل مجموعات الألكيل الموجودة على رابطة C-C المزدوجة كمانحين للإلكترون للنظام. تسمى ظاهرة الرنين هذه بالاقتراب المفرط. بالنسبة للبروبين ، يمكن تمثيل هذا التفاعل على النحو التالي.
نظرًا لأن مجموعات الألكيل تثبت الرابطة المزدوجة ، فإنها تخفض ΔH في بلمرة البروبين و 1-بيوتين. البلمرة ممكنة هنا فقط باستخدام محفزات Ziegler-Natta.
إذا كان البديل الموجود على المونومر عبارة عن هالوجين ، فإن البلمرة تكون أكثر طاردًا للحرارة منها في حالة المونومر غير المستبدل. يعمل تأثير جذب الإلكترون للهالوجينات على زعزعة استقرار المونومر حيث يتم تقليل التداخل σ-π.
- علامة التبويب .1
- قيم ΔH ° للمونومرات المختلفة - تأثير الهالوجين كبديل
أحادي المعدن | ΔH ° في كيلوجول / مول |
---|---|
إيثين | - 108 |
فلوريد فينيلدين | - 146 |
تترافلوروإيثيلين | - 172 |
يمكن أيضًا ملاحظة تأثير فرط الاقتران مع الألدهيدات. لا يزال من الممكن بلمرة الأسيتالديهيد بشكل جيد نسبيًا. كلما زاد عدد مجموعات الميثيل المرفقة ، كان التأثير الاستقرائي لـ CH أقل ملاءمة3- تؤثر المجموعات على قابلية البلمرة.
- علامة التبويب 2
- تأثير التأثير الاستقرائي لمجموعات الميثيل
مونومر ألدهيد | درجة حرارة السقف Tج في درجة مئوية |
---|---|
(CH3) -CH2-CHO | - 31 |
(CH3)2CH-CHO | - 63 |
(CH3)3C-CHO | - 78 |
يحدث التأثير المعاكس عند الاستعاضة عن الهالوجينات ، مثل الكلور.
- علامة التبويب 3
- تأثير التأثير الاستقرائي من خلال الهالوجينات
أحادي المعدن | -ΔH °ss في كيلوجول / مول | -ΔS °ss في J / (K مول) | تيج في درجة مئوية |
---|---|---|---|
CCl3-CHO | 14,6 | 51,9 | 11 |
CH3CCl2-CHO | 17,1 | 69,1 | -24 |
(CH3)2CCl- CHO | 19,7 | 69,1 | -54 |
(CH3)3C-CHO | - | - | -78 |
من ميتا ، أنا. إيماي ، أنا. كامبي ، هـ. (1970 ): . في: مكرومول.. 137, 155