كيمياء

أوليغومرات وبوليمرات مشتقة من بوتادين وإيزوبرين

أوليغومرات وبوليمرات مشتقة من بوتادين وإيزوبرين


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

  • كيمياء
    • كيمياء عامة
    • الكيمياء غير العضوية
    • الكيمياء العضوية
    • الكيمياء الفيزيائية
    • الكيمياء التحليلية
    • الكيمياء التقنية
    • كيمياء الجزيئات
    • الكيمياء النظرية
    • المعلومات الكيميائية
    • المعلوماتية الكيميائية
    • علم السموم
  • الكيمياء غير العضوية
    • كيمياء العناصر
    • مكتبة الاتصال
    • التحليل النوعي
    • التماثل والبنية
    • مجمعات
    • الحفز المتجانس
  • الحفز المتجانس
  • روابط C-C للخدمة
مثال
علامة التبويب .1
أوليغومرات وبوليمرات مشتقة من بوتادين وإيزوبرين
بوتادينالايزوبرين

رسم بياني 1
بوتادين

الصورة 2
الايزوبرين

تين. 3
(3E ، 6E)-Octa-1،3،6-triene

أوليغومير بوتادين

الشكل 4
الريتينول (فيتامين أ 1)

كحول تيربين

الشكل 5
(1E، 5E، 9E) -Cyclodeca-1،5،9-triene

بوتادين سيكلوليجومير

الشكل 6
كاروتين β

كاروتينويد

الشكل 7
بولي بوتادين

مطاط صناعي

الشكل 8
بوليزوبرين

المطاط الطبيعي

جدول المحتويات

  • المقدمة
  • مجمعات الأليل
  • مجمعات البوتادين
    • تعميق
  • خطوات ابتدائية
  • التكوّن الحلقي
    • Cyclotrimerization
    • Cyclodimerization
    • قلة / تيلوميرات
  • البلمرة
    • آلية
    • التوليف الفني

45 دقيقة

التحضير والمراجعة

  • الأساسيات المطلوبة
  • وحدات التعلم الإضافي

حول وحدة التعلم

المؤلفون

  • أ.د. ديرك شتاينبورن
  • البروفيسور ديرك شتاينبورن

توصيات الكتاب

  • بريد الالكتروني
  • مطبعة

الأوليغومرات والبوليمرات المشتقة من البوتادين والأيزوبرين - الكيمياء والفيزياء

1. مركبات قليلة القسيمات من الصيغة I EMI34.1 حيث تشير L إلى مجموعة من الصيغة EMI34.2 ، والأكسجين في المجموعة L متصل بالفوسفور في الوحدة الهيكلية المتكررة والجذر R2 أو الكربون في 4- يتم ربط موضع حلقة البيبيريدينيل في المجموعة L في كل حالة بالأكسجين في الوحدة الهيكلية المتكررة R1 C1-C25-alkyl، C2-C25-alkyl المتقطعة بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو rdurule & N-R3، C2-C24 - ألكينيل ، غير مستبدل أو مستبدلاً بـ C1-C4-alkyl C5-C15-cycloalkyl هو C5-C15-cycloalkenyl غير مستبدل أو مستبدلاً بـ C1-C4-alkyl أو C7-C9-phenylalkyl أو رباعي هيدروأبتييل ، غير مستبدل أو مستبدل بواسطة C1-C4-alkyl -C4-alkyl، R2 تعني C1-C18-alkylene ، عن طريق الأكسجين أو الكبريت أو rdurule و N-R3 تنقطع C2-C18-alkylene أو C4-C8-alkenylene أو phenylethylene ، R3 هي الهيدروجين أو C1-C8-alkyl ، m هي 0 أو 1 ، و n رقم من 2 إلى 25 ، حيث في de n الوحدات الهيكلية المتكررة للصيغة I والمجموعة L والجذور R1 و R2 و R3 والرقم m متطابقة أو مختلفة.

2 - مركبات قليلة القسيمات وفقاً لعنصر الحماية 1 ، حيث تكون R1 عبارة عن C1-C18-alkyl ، C2-C18-alkyl متقطعة بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو N-R3 أو C3-C18-Alkenyl أو C1-C4-Alkyl-المستبدلة C5 - C12-cycloalkyl عبارة عن C5-C12-cycloalkenyl غير مستبدلة أو مستبدلة بـ C1-C4-alkyl أو C7-C9-phenylalkyl أو رباعي هيدروأبيتيل الذي لم يتم استبداله أو استبداله على حلقة فينيل بواسطة C1-C4-alkyl.

3. مركبات قليلة القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 1 ، حيث تكون R2 عبارة عن C1-C12-alkylene ، C2-C12-alkylene متقطعة بواسطة الأكسجين ، C4-C8-alkenylene أو phenylethylene.

4. مركبات قليلة القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 1 ، حيث يكون R2 عبارة عن إيثيلين أو بروبيلين.

5. مركبات قليلة القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 1 ، حيث يكون R1 عبارة عن C1-C12-alkyl ، C2-C12-alkyl متقطع بواسطة الأكسجين ، C3-C12-alkenyl ، C5-C8-cycloalkyl ، C5-C8-cycloalkenyl ، C7-C9- فينيل ألكيل أو رباعي هيدروأبيتيل ، R2 هو C1-C8-ألكيلين أو فينيل إيثيلين ، و n هو رقم من 2 إلى 15.

6. مركبات قليلة القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 1 ، حيث يكون R1 عبارة عن C1-C12-alkyl ، C3-C12-alkenyl ، cyclohexyl ، benzyl أو tetrahydroabietyl ، R2 عبارة عن إيثيلين ، بروبيلين أو فينيل إيثيلين ، و n عبارة عن رقم من 2 إلى 15.

7. مركبات قليلة القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 1 ، حيث يكون R1 عبارة عن C1-C8-alkyl أو cyclohexyl أو tetrahydroabietyl ، R2 عبارة عن إيثيلين و n عبارة عن رقم من 2 إلى 10.

8. عملية لتحضير مركبات قليلة القسيمات للصيغة I وفقًا لعنصر الحماية 1 ، تتميز بأنها مركب من الصيغة II أو خليط من المركبات بالصيغة II ## STR2 ## حيث يتم تعريف m و R1 في عنصر الحماية 1 ، مع مركب من الصيغة III أو خليط من المركبات من الصيغة III EMI36.2 حيث R2 كما هو محدد في عنصر الحماية 1 ، يتفاعل.

9. منتجات قليلة القسيمات يمكن الحصول عليها عن طريق تفاعل مركب من الصيغة II أو خليط من المركبات من الصيغة II مع مركب من الصيغة m أو خليط من المركبات من الصيغة III ، EMI36.3 حيث الجذور R1 و R2 أيضًا حيث أن الرقم م تم تعريفه في المطالبة 1.

10- تركيبة تحتوي على أ) مادة عضوية معرضة للتحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء و ب) مركب قليل القسيمات واحد على الأقل من الصيغة I وفقًا لعنصر الحماية 1 ، أو منتج قليل القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 9.

.11 التركيب وفقًا لعنصر الحماية 10 ، الذي يحتوي ، بالإضافة إلى المكونين (أ) و (ب) ، على إضافات أخرى.

12. التركيبة وفقًا لعنصر الحماية 11 ، التي تحتوي على مضادات الأكسدة الفينولية ، ومثبتات الضوء و / أو مثبتات المعالجة كمواد مضافة أخرى.

13 - التكوين وفقاً للمطالبة 11 ، الذي يحتوي على الأقل على مركب واحد من النوع benzofuran-2-one كمادة مضافة أخرى.

.14 ​​التركيب وفقًا لعنصر الحماية 10 ، والذي يحتوي كمكون أ) على بوليمرات طبيعية أو شبه اصطناعية أو تركيبية.

.15 التركيب وفقًا لعنصر الحماية 10 ، الذي يحتوي على بوليمرات لدائن حرارية كمكون (أ).

16- التركيب وفقاً لعنصر الحماية 10 ، الذي يحتوي على متعدد أوليفين كمكون (أ).

.17 التركيب وفقًا لعنصر الحماية 10 ، والذي يحتوي كمكون (أ) بولي إيثيلين أو بولي بروبيلين.

18. استخدام مركبات قليل القسيمات للصيغة التي حددتها في عنصر الحماية 1 واستخدام منتجات قليل القسيمات المحددة في عنصر الحماية 9 كمثبتات للمواد العضوية ضد التحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء.

19. تستخدم طبقاً لعنصر الحماية 18 كمثبتات معالجة (مثبتات حرارية) في البوليمرات المتلدنة بالحرارة.

20. طريقة لتثبيت مادة عضوية ضد التحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء ، وتتميز بمركب قليل القسيمات واحد على الأقل من الصيغة التي حددتها في عنصر الحماية 1 أو منتج قليل القسيمات وفقًا لعنصر الحماية 9 يتم دمجه أو تطبيقه. إليها.

يتعلق الاختراع الحالي بفوسفات HALS أليفاتية أليفاتية جديدة و HALS فوسفونيت ، والتركيبات التي تحتوي على مادة عضوية ، ويفضل بوليمر ، وفوسفات HALS أليفاتية أليفاتية جديدة و HALS فوسفونيت ، واستخدامها لتثبيت المواد العضوية ضد التأثيرات المؤكسدة ، الحرارية أو الخفيفة - التحلل الناجم.

تُعرف الفوسفات العضوية والفوسفونيت في الفن باسم المثبتات المشتركة ومضادات الأكسدة الثانوية ومثبتات المعالجة ، من بين أمور أخرى للبولي أوليفينات.يمكن العثور على أمثلة لمثبتات الفوسفيت المعروفة في R.Gacher / H. مولر (محرر) ، دليل المضافات البلاستيكية ، الطبعة الثالثة ، ص. 47 ، هانسر ، ميونيخ 1990 ، و EP-A-356688.

يُفضل استخدام الأمينات المعوقة ، بما في ذلك المركبات التي تحتوي على مجموعات 2،2،6،6-رباعي ميثيل بيبيريديل ، بشكل مفضل كمثبتات ضوئية (مثبتات الأمين الخفيفة HALS).

تم وصف الفوسفات أو الفوسفونيت مع العناصر الهيكلية HALS ، على سبيل المثال ، بواسطة T. König al ، J. Prakt. Chem. 334، 333-349 (1992) ، في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5239.076 ، GB-A-2247241 ، DE -A-4306747 و FR-A-2380290.

لا تزال هناك حاجة إلى مثبتات فعالة للمواد العضوية الحساسة للتحلل التأكسدي والحراري و / أو الناتج عن الضوء.

لقد وجد الآن أن مجموعة مختارة من HALS phosphites و HALS phosphonites مناسبة بشكل خاص كمثبتات للمواد العضوية الحساسة للتحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء. وتجدر الإشارة بشكل خاص إلى ملاءمة المركبات المذكورة كمثبتات معالجة للبوليمرات الاصطناعية.

يتعلق الاختراع الحالي بمركبات قليلة القسيمات بالصيغة I EMI2.1 حيث تشير L إلى مجموعة من الصيغة EMI2.2 ، حيث يتم ربط الأكسجين في المجموعة L بالفوسفور في الوحدة الهيكلية المتكررة والجذر R2 أو الكربون في الموضع الرابع لحلقة البيبريدينيل في المجموعة L مرتبط بالأكسجين في الوحدة الهيكلية المتكررة R1 C1-C25-alkyl، C2-C25-alkyl المتقطعة بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو rdurule & N-R3، C2-C24 ألكينيل ، غير مستبدل أو C1-C4-ألكيل مستبدل C5-C15-سيكلو ألكيل ، غير مستبدل أو C1-C4-ألكيل مستبدل C5-C15-سيكلو ألكيل ، غير مستبدل أو على حلقة فينيل بواسطة C1-C4-ألكيل مستبدل phenylalkyl أو tetrahydroabietyl ، R2 يعني C1-C18-alkylene بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو & rdurule & N-R3 ، المتقطع C2-C18-alkylene

C4-C8-alkenylene أو phenylethylene ، R3 عبارة عن هيدروجين أو C1-C8-alkyl ، m تساوي 0 أو 1 ، و n رقم من 2 إلى 25 ، حيث في الوحدات الهيكلية المتكررة للصيغة I المجموعة L ، الجذور R1 و R2 و R3 والرقم m متطابقان أو مختلفان.

ألكيل مع ما يصل إلى 25 ذرة كربون يعني شقًا متفرعًا أو غير متفرع مثل الميثيل ، الإيثيل ، البروبيل ، الأيزوبروبيل ، n- بيوتيل ، سيك بوتيل ، أيزوبوتيل ، ثلاثي بيوتيل ، 2-إيثيل بيوتيل ، ن-بنتيل ، أيزوبينتيل ، 1-ميثيل بنتيل ، 1،3-ثنائي ميثيل بوتيل ، ن-هيكسيل ، 1-ميثيل هكسيل ، ن-هيبتيل ، أيزوهبتيل ، 1،1،3،3-رباعي ميثيل بوتيل ، 1-ميثيل هبتيل ، 3-ميثيل هبتيل ، ن-أوكتيل ، 2-إيثيل هكسيل ، 1،1 ، 3-ثلاثي ميثيل هكسيل ، 1،1،3،3-رباعي ميثيل بنتيل ، نونيل ، ديسيل ، أونديسيل ، 1-ميثيلونديسيل ، دوديسيل ، 1،1،3،3،5،5-هيكساميثيل هكسيل ، ثلاثي ديسيل ، رباعي الميثيل ، بنتاديسيل ، هيكساديسيل ، هيبتاديسيل أو Octadecyl أو eicosyl أو docosyl. أحد المعاني المفضلة لـ R1 ، على سبيل المثال ، C1-C18-alkyl ، على وجه الخصوص C1-C12-alkyl ، على سبيل المثال C1-C8-alkyl.

يمكن مقاطعة الألكيل الذي يحتوي على 2 إلى 25 ذرة كربون متقطعة بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو & rdurule & N-R3 مرة واحدة أو أكثر ويعني ، على سبيل المثال ، CH3-O-CH2- ، CH3-S-CH2- ، CH3-NH- CH2- ، CH3- N (CH3) -CH2- ، CH3-O-CH2CH2-O-CH2- ، CH3- (O-CH2CH2-) 2O-CH2- ، CH3- (O-CH2CH2-) 30-CH2- أو CH3- (O- CH2CH2-) 4O-CH2-.

Alkenyl مع 2 إلى 24 ذرة كربون يعني شق متفرع أو غير متفرع مثل فينيل ، بروبينيل ، 2-بيوتينيل ، 3-بيوتينيل ، أيزوبوتينيل ، n-2،4-بنتاديينيل ، 3-ميثيل-2-بيوتينيل ، n-2-أوكتينيل ، n-2-dodecenyl ، iso-dodecenyl ، oleyl ، n-2-octadecenyl أو n-4-octadecenyl. يُفضل وجود Alkenyl الذي يحتوي على 3 إلى 18 ، على وجه الخصوص من 3 إلى 12 ذرات كربون.

بدون استبدال أو استبداله بـ C1-C4-alkyl ، C5-C15-cycloalkyl ، على وجه الخصوص C5-C12-cycloalkyl ، والذي يفضل أن يحتوي على 1 إلى 3 ، على وجه الخصوص 1 أو 2 مجموعات ألكيل متفرعة أو غير متفرعة ، يعني ، على سبيل المثال ، cyclopentyl ، methylcyclopentyl ، ثنائي ميثيل سيكلوبنتيل ، سيكلو هكسيل ، ميثيل سيكلوهكسيل ، ثنائي ميثيل سيكلوهكسيل ، ثلاثي ميثيل سيكلوهيكسيل ، ثلاثي بوتيل سيكلو هكسيل ، سيكلو هبتيل ، سيكلوكتيل أو سيكلو ديسيل. يفضل استخدام C5-C8-Cycloalkyl ، على وجه الخصوص ، هكسيل حلقي.

C5-C15-cycloalkenyl الذي لم يتم استبداله أو استبداله بـ C1-C4-alkyl والذي يفضل أن يحتوي على 1 إلى 3 ، على وجه الخصوص 1 أو 2 ، مجموعات ألكيل متفرعة أو غير متفرعة ، على سبيل المثال ، cyclopentenyl ، methylcyclopentenyl ، dimethylcyclopentenyl ، methxlohexenyl ثنائي ميثيل سيكلوهكسينيل ، ثلاثي ميثيل سيكلوهكسينيل ، ثلاثي بوتيل سيكلوهكسينيل ، سيكلوهيبتينيل ، سيكلوكتينيل أو سيكلوديسينيل. يفضل C5-C12-cycloalkenyl ، وخاصة C5-C8-cycloalkenyl ، على سبيل المثال ، cyclohexenyl.

C7-C9-phenylalkyl الذي لم يتم استبداله أو استبداله على جذور الفينيل بواسطة C1-C4-alkyl ويفضل أن يحتوي على 1 إلى 3 ، على وجه الخصوص 1 أو 2 ، مجموعات ألكيل متفرعة أو غير متفرعة ، على سبيل المثال ، benzyl ، alpha-methylbenzyl ، alpha ، alpha-dimethylbenzyl ، 2-phenylethyl ، 2-methylbenzyl ، 3-methylbenzyl ، 4-methylbenzyl ، 2،4-dimethylbenzyl ، 2،6-dimethylbenzyl أو 4-tert-butylbenzyl. يفضل استخدام البنزيل.

C1-C18-alkylene تعني جذريًا متفرعًا أو غير متفرع مثل ، على سبيل المثال ، الميثيلين ، الإيثيلين ، البروبيلين ، رباعي الميثيلين ، البنتاميثيلين ، هيكساميثيلين ، هيبتاميثيلين ، أوكتاميثيلين ، ديكاميثيلين ، ديكاميثيلين أو أوكتاديكاميثيلين. يفضل C1-C12-alkylene ، على وجه الخصوص C1-C8-alkylene. المعنى المفضل لـ R2 هو الإيثيلين والبروبيلين.

C2-C18-alkylene التي تنقطع عن طريق الأكسجين أو الكبريت أو rdurule & يمكن مقاطعة N-R3 مرة واحدة أو أكثر وتعني ، على سبيل المثال ، -CH2-O-CH2- ، -CH2-S-CH2- ، -CH2-NH -CH2- ، - CH2-N (CH3) -CH2- ، -CH2-O-CH2CH2-O-CH2- ، -CH2- (O-CH2CH2-) 2O-CH2- ، -CH2- (O-CH2CH2-) 3O-CH2- ، -CH2- (O-CH2CH2-) 4O-CH2- أو -CH2CH2-S-CH2CH2-.

إذا كانت R2 عبارة عن C4-C8-alkenylene ، فهي ، على سبيل المثال ، 2-butenylene-1،4.

في الوحدة الهيكلية المتكررة للصيغة I ، يفضل أن تكون المجموعة L والجذور R1 و R2 و R3 والرقم m متماثلًا.

تعطى الأفضلية للمركبات قليلة القسيمات للصيغة I حيث تمت مقاطعة R1C1-C18-alkyl أو C2-C18-alkyl بواسطة الأكسجين أو الكبريت أو N-R3 أو C3-C18-alkenyl أو C1-C4-Alkyl-المستبدلة C5 -C12- Cycloalkyl عبارة عن C5-C12-cycloalkenyl غير مستبدلة أو مستبدلة بـ C1-C4-alkyl أو C7-C9-phenylalkyl أو رباعي هيدروأبتيل الذي لم يتم استبداله أو استبداله على حلقة فينيل بواسطة C1-C4-alkyl.

يُفضل أيضًا استخدام مركبات قليل القسيمات للصيغة I حيث يكون R2 هو C1-C12-alkylene أو C2-C12-alkylene المتقطع بواسطة الأكسجين أو C4-C8-alkenylene أو phenylethylene.

يفضل أيضًا استخدام المركبات قليلة القسيمات للصيغة I التي يكون فيها R2 عبارة عن إيثيلين أو بروبيلين.

يفضل بشكل خاص المركبات قليلة القسيمات للصيغة I حيث يكون R1 عبارة عن C1-C12-alkyl ، C2-C12-alkyl تمت مقاطعته بواسطة الأكسجين ، C3-C12-alkenyl ، C5-C8-cycloalkyl ، C5-C8-cycloalkenyl ، C7-C9 -فينيل ألكيل أو رباعي هيدروأبيتيل ، R2 هو C1-C8-ألكيلين أو فينيل إيثيلين ، و n هو رقم من 2 إلى 15.

ذات أهمية خاصة هي المركبات قليلة القسيمات للصيغة I حيث يكون R1 عبارة عن C1-C12-alkyl أو C3-C12-alkenyl أو cyclohexyl أو benzyl أو tetrahydroabietyl ، R2 عبارة عن إيثيلين أو بروبيلين أو فينيل إيثيلين ، و n عبارة عن رقم من 2 إلى 15 .

تعتبر المركبات قليلة القسيمات للصيغة I حيث R1 عبارة عن C1-C8-alkyl أو cyclohexyl أو tetrahydroabietyl ، R2 عبارة عن إيثيلين و n رقم من 2 إلى 10 ذات أهمية خاصة.

يمكن تحضير مركبات قليل القسيمات للصيغة I وفقًا للاختراع بطريقة معروفة في حد ذاتها.

يتعلق الاختراع أيضًا بعملية مفضلة لتحضير مركبات قليلة القسيمات من الصيغة I ، تتميز بمركب من الصيغة II أو خليط من المركبات بالصيغة II ## STR2 ## حيث m و R.sup. 1 لها المعاني المعطاة ، مع مركب من الصيغة III أو خليط من المركبات من الصيغة III EMI5.2 حيث R2 له المعنى المحدد ، يتفاعل.

يحدث التفاعل في الذوبان أو في وجود مذيب عضوي مناسب أو قطبي أو قطبي. يُفضل إجراء هذا التفاعل في وجود قاعدة عند درجات حرارة تتراوح بين -20 درجة مئوية ونقطة غليان المذيب ، على وجه الخصوص عند درجات حرارة تتراوح بين 20 و 150 درجة مئوية.

يمكن أيضًا استخدام القواعد مثل الأمينات كمذيبات في نفس الوقت.

يمكن استخدام القاعدة بكميات مختلفة ، من الكميات الحفازة إلى الكميات المتكافئة حتى زيادة مضاعفة المولي فيما يتعلق بمركبات الصيغة II أو مركبات الصيغة III المستخدمة. يتم تحويل كلوريد الهيدروجين المتكون أثناء التفاعل اختياريًا بواسطة القاعدة إلى كلوريد ، والذي يمكن إزالته بالترشيح و / أو الغسل بمرحلة مائية أو صلبة مناسبة.يمكن أيضًا استخدام مذيب غير قابل للامتزاج بالماء. يتم عزل المنتجات بشكل مناسب عن طريق تبخير المرحلة العضوية وتجفيف البقايا.

تشتمل المذيبات المناسبة لإجراء التفاعل على الهيدروكربونات (على سبيل المثال mesitylene ، أو التولوين ، أو الزيلين ، أو الهكسان ، أو البنتان ، أو أجزاء إيثر البترول الأخرى) ، والهيدروكربونات المهلجنة (على سبيل المثال ثنائي كلورو ميثان أو ثلاثي كلورو ميثان ، 1،2-ثنائي كلورو الإيثان ، 1،1،1 - ثلاثي كلورو الإيثان أو كلوروبنزين) ، إثيرات (مثل إيثيل إيثر ، إثير ثنائي بيوتيل أو رباعي هيدرو فوران) ، كيتونات (مثل الأسيتون ، إيثيل ميثيل كيتون ، داي إيثيل كيتون ، ميثيل بروبيل كيتون أو سيكلو هكسانون) ، أيضًا أسيتونيتريل ، بوتيل أسيتات ، ثنائي ميثيل فورماميد.

تشمل القواعد المناسبة الأمينات الأولية والثانوية ، وقبل كل شيء ، الأمينات الثلاثية (مثل ثلاثي ميثيل أمين ، ثلاثي إيثيل أمين ، ثلاثي بوتيل أمين ، N ، N- ثنائي ميثيلانيلين ، N ، N- ثنائي إيثيلانيلين أو بيريدين) ، الهيدريد (مثل الليثيوم ، الصوديوم ، هيدريد البوتاسيوم) أو الكحولات (على سبيل المثال ميثوكسيد الصوديوم).

إذا تم استخدام الهيدريدات (مثل هيدريد الصوديوم ، أو بوروهيدريد الصوديوم أو هيدريد الألومنيوم الليثيوم) ، أو الفلزات القلوية ، أو هيدروكسيدات القلويات أو ميثوكسيد الصوديوم كقواعد ، فيمكن تكوين الكحوليات المقابلة لمركب الصيغة III أولاً ، منتج التفاعل (مثل الماء ، الميثانول) الذي قد يتشكل قبل التفاعل مع مركب الصيغة II المقطر (على سبيل المثال في صورة أزيوتروب مع التولوين).

يعتمد التركيب الهيكلي للمركبات قليلة القسيمات للصيغة I على ظروف التفاعل ، مثل ، على سبيل المثال ، المذيب أو درجة حرارة التفاعل ، بالإضافة إلى النسبة المولية وتركيز مركبات الصيغتين II و III المستخدمة.

يمكن استخدام كل من مركب الصيغة II ومركب الصيغة m في الزيادة المولية. ومع ذلك ، يتم إعطاء الأفضلية لاستخدام HALS diol للصيغة III بشكل زائد. النسب المولية المفضلة للمركبات من الصيغة II إلى III هي 1.9: 1 إلى 1: 1.9. يُفضل بشكل خاص نسبة الكمية المولية من 1.05: 1 إلى 1: 1.8 ، على وجه الخصوص 1: 1.3 إلى 1: 1.8.

لذلك يتعلق الاختراع الحالي أيضًا بمنتجات قليلة القسيمات يمكن الحصول عليها عن طريق تفاعل مركب من الصيغة II أو خليط من مركبات من الصيغة II مع مركب بالصيغة III أو خليط من مركبات بالصيغة III.

يُعرف تحضير مركبات الصيغتين الثاني والثالث.

مركبات الصيغة II التي تُعرف فيها m = 1 أو يمكن تحضيرها بواسطة عمليات معروفة في حد ذاتها ، مثل تلك الموصوفة ، على سبيل المثال ، في DE-A-3928291 أو بواسطة R.A. بارتليت وآخرون ، ج. عامر. كيم. 109 (19) ، 5699 (1987).

تُعرف أيضًا مركبات الصيغة II حيث m = 0 أو يمكن تحضيرها بواسطة عمليات معروفة بحد ذاتها ، مثل تلك الموصوفة ، على سبيل المثال ، في Org. Syntheses Coll. المجلد الرابع ، 784 (1963) أو بواسطة Th. Weil et al ، Helv. Chim. Acta 1952، 1412 or F. Nief et al، Tetrahedron 47 (33)، 6673 (1991).

يمكن تحضير مركبات الصيغة II المطلوبة لتحضير مركبات الصيغة I وفقًا للاختراع في الموقع بالتشابه مع تعليمات الأدبيات المذكورة أعلاه وبدون عزل بمركب من الصيغة III لإعطاء المركبات من يمكن تطبيق الصيغة I بشكل أكبر.

مركبات HALS من الصيغة III معروفة أو يمكن تحضيرها من خلال العمليات المعروفة في حد ذاتها ، كما هو موصوف ، على سبيل المثال ، في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4233412.

في الوحدة الهيكلية المتكررة للصيغة I ، يمكن أن يكون لـ L نفس المعاني أو معاني مختلفة.

إذا تم استخدام مركب HALS للصيغة III بشكل زائد ، كما هو موضح في الصيغة IV ، فإن المجموعات النهائية للمركبات قليلة القسيمات للصيغة I هي في الغالب مجموعات هيدروكسيل ، والتي يمكن اشتقاقها بسهولة بالطرق المعروفة إذا لزم الأمر. يمكن أسترة مجموعات الهيدروكسيل هذه باستخدام هاليدات الحمض ، مثل ، على سبيل المثال ، هاليدات حمض الكربوكسيل أو هاليدات حمض الفوسفوريك ، أو أنهيدريد حامض ، وسيليلات مع هاليدات سيليل ، وألكلة مع هاليدات ألكيل أو بنزيل أو بنزيلات مع أيزوسيانات لإعطاء اليوريثان ، وتحويلها مع الإيزوثيثان لإعطاء الثيورانات المشتقة مع هاليدات السلفونيل ، وعلى سبيل المثال ، تفاعل كلوريد الثيونيل مع الهاليدات

أو تتفاعل مع الكلوروفوسفيت مثل ، على سبيل المثال ، الصيغة V أو VI أو VII EMI8.2 ، حيث يكون R4 ، على سبيل المثال ، C1-C25-alkyl ، أو C1-C4-alkyl-المستبدلة فينيل أو C7-C9 - فينيل ألكيل ، X و Y بشكل مستقل عن بعضهما البعض عبارة عن هيدروجين أو C1-C4-alkyl أو ، مع ذرة الكربون التي ترتبط بها ، تشكل حلقة 3،4-dehydrocyclohexylidene ،

يستبدل فينيل بـ C1-C4-alkyl ، والذي يفضل أن يحتوي على 1 إلى 3 ، على وجه الخصوص 1 أو 2 ، مجموعات الألكيل تعني ، على سبيل المثال ، o- أو m- أو p- ميثيل فينيل ، 2،3-ثنائي ميثيل فينيل ، 2،4-ثنائي ميثيل فينيل ، 2 ، 5-ثنائي ميثيل فينيل ، 2،6-ثنائي ميثيل فينيل ، 3،4-ثنائي ميثيل فينيل ، 3،5-ثنائي ميثيل فينيل ، 2-ميثيل-6-إيثيل فينيل ، 4-ثالثي بوتيل فينيل ، 2-إيثيل فينيل أو 2،6-ثنائي إيثيل فينيل.

إذا تم استخدام مركب الصيغة II بشكل زائد ، كما هو موضح في الصيغ VIII و IX و X و EMI9.1 و EMI9.2 EMI9.3 ، فإن بعض المجموعات النهائية للمركبات قليلة القسيمات للصيغة I لا تزال تحمل EMI9.4 التفاعلي مجموعات. يمكن استبدال ذرات الكلور بالطرق المعروفة بمحفزات نيوكليوفيل إضافية ، مثل ، على سبيل المثال ، الفينولات ، والكحوليات ، والأمينات ، والميركابتان ، أو فوسفات الديالكيل ، مع التخلص من حمض الهيدروكلوريك. الكحولات المناسبة هي C1-C8-alkanols مثل ، على سبيل المثال ، الميثانول أو الإيثانول أو n-propanol أو n- بيوتانول.

يمكن أيضًا أن تكون المركبات قليلة القسيمات للصيغة I موجودة كنظم حلقية وفقًا للصيغة XI ، EMI10.1 حيث تغلق مجموعة نهاية الهيدروكسيل في L حلقة مع نهاية السلسلة الأخرى EMI10.2 مع التخلص من حمض الهيدروكلوريك.

يتعلق الاختراع الحالي بشكل مفضل بمركبات قليلة القسيمات للصيغة XII EMI10.3 حيث تكون المجموعة النهائية E1 عبارة عن هيدروجين ، EMI10.4 تكون المجموعة النهائية E2 جذرًا للصيغ -L-OH أو EMI10.5 أو EMI10.6 أو تشكل المجموعات الطرفية E1 و E2 معًا رابطة مباشرة (مركبات دورية) و R4 هي C1-C8-alkyl.

يفضل بشكل خاص تلك المركبات قليلة القسيمات من الصيغة XII حيث تكون المجموعة النهائية E1 عبارة عن هيدروجين والمجموعة النهائية E2 هي جذري للصيغة -L-OH ، حيث يكون لـ L المعنى المحدد.

مركبات الصيغة I وفقًا للاختراع مناسبة لتثبيت المواد العضوية ضد التحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء.

أمثلة على هذه المواد هي: 1. بوليمرات أحادية وديوليفينات ، على سبيل المثال بولي بروبيلين ، بولي إيزوبوتيلين ، بولي بوتين -1 ، بولي 4-ميثيل بنتين -1 ، بولي إيزوبرين أو بولي بوتادين ، وبوليمرات سيكلوفينات مثل السيكلوبنتين أو نوربورنين ، وكذلك البولي إيثيلين ( والتي يمكن ربطها اختياريًا) ، على سبيل المثال البولي إيثيلين عالي الكثافة (HDPE) ، البولي إيثيلين منخفض الكثافة (LDPE) ، البولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطي (LLDPE) ، البولي إيثيلين منخفض الكثافة المتفرعة (VLDPE).

يمكن إنتاج البولي أوليفينات ، أي بوليمرات الأحاديات ، كما هو مذكور على سبيل المثال في الفقرة السابقة ، على وجه الخصوص البولي إيثيلين والبولي بروبيلين ، من خلال عمليات مختلفة ، على وجه الخصوص بالطرق التالية: درجة الحرارة). ب) عن طريق محفز ، يحتوي المحفز عادة على معدن واحد أو أكثر من المجموعة IVb أو Vb أو VIb أو VIII. عادة ما تحتوي هذه المعادن على واحد أو أكثر من الروابط مثل الأكاسيد ، والهاليدات ، والكحولات ، والإسترات ، والإيثرات ، والأمينات ، والألكيل ، والألكينيل ، و / أو الأريل ، والتي يمكن أن تكون إما بي- أو سيجما- منسقة. يمكن أن تكون هذه المركبات المعدنية حرة أو مثبتة على مادة حاملة ، على سبيل المثال ، على كلوريد المغنيسيوم المنشط أو كلوريد التيتانيوم (III) أو أكسيد الألومنيوم أو أكسيد السيليكون.

يمكن أن تكون هذه المحفزات قابلة للذوبان أو غير قابلة للذوبان في وسط البلمرة. يمكن أن تكون المحفزات نشطة على هذا النحو في البلمرة ، أو يمكن استخدام المزيد من المنشطات ، مثل ، على سبيل المثال ، ألكيلات معدنية ، هيدريدات معدنية ، هاليدات ألكيل معدنية ، أكاسيد ألكيل معدنية أو أكسانات ألكيل فلزية ، تكون المعادن عناصر من مجموعات أ ، IIa و / أو IIIa. يمكن تعديل المنشطات ، على سبيل المثال ، بمزيد من مجموعات إستر ، أو إيثر ، أو أمين ، أو سيليل إيثر. عادةً ما يشار إلى أنظمة المحفز هذه باسم Phillips أو Standard Oil Indiana أو Ziegler (-Natta) أو TNZ (DuPont) أو metallocene أو محفزات الموقع الفردي (SSC). 2. مخاليط البوليمرات المذكورة في الفقرة 1) ، مثل مخاليط البولي بروبلين مع البولي إيزوبوتيلين ، والبولي بروبيلين مع البولي إيثيلين (مثل PP / HDPE ، PP / LDPE) ومخاليط من أنواع مختلفة من البولي إيثيلين (مثل LDPE / HDPE). 3.

البوليمرات المشتركة من مونو- وديوليفينات مع بعضها البعض أو مع مونومرات فينيل أخرى ، مثل البولي إيثيلين - البروبيلين المشترك ، البولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطي (LLDPE) ومخاليط منها مع البولي إيثيلين منخفض الكثافة (LDPE) ، البروبيلين - البيوتين - 1 البوليمرات المشتركة ، البروبيلين - بوليمرات إيزوبيوتيلين كوبوليمرات ، بوليمرات إيثيلين - بيوتين - 1 ، بوليمرات إيثيلين - هيكسين مشتركة ، بوليمرات إيثيلين - ميثيل بنتين مشتركة ، بوليمرات إيثيلين - هيبتين ، بوليمرات إيثيلين - أوكتين ، كوبوليمرات بروبيلين - بوتادين ، بوليمرات إيثيلين - إيزوبرين - ألكوبوليمرات إيثيلين البوليمرات المشتركة ميثاكريلات ، البوليمرات المشتركة أسيتات فينيل الإيثيلين وبوليمراتها المشتركة مع أول أكسيد الكربون ، أو البوليمرات المشتركة لحمض الإيثيلين-أكريليك وأملاحها (متشددات) ، وكذلك البوليمرات التربينية للإيثيلين مع البروبيلين والدين ، مثل هيكسادين ، ديسيكلوبنتادين أو إيثيليدين نوربورنين

أيضًا مخاليط من هذه البوليمرات المشتركة مع بعضها البعض ومع البوليمرات المذكورة تحت 1) ، على سبيل المثال البولي بروبلين / الإيثيلين - البروبيلين المشترك ، البوليمرات المشتركة LDPE / الإيثيلين - فينيل أسيتات ، البوليمرات المشتركة LDPE / حمض الإيثيلين - الأكريليك ، البوليمرات المشتركة LLDPE / الإيثيلين - فينيل أسيتات ، البوليمرات المشتركة LLDPE / حمض الإيثيلين - أكريليك والبوليمرات المشتركة المتناوبة أو ذات التركيب العشوائي بولي ألكلين / أول أكسيد الكربون ومخاليطها مع بوليمرات أخرى مثل ، على سبيل المثال ، بولي أميدات. 4. راتنجات الهيدروكربونات (مثل C5-C9) بما في ذلك التعديلات المهدرجة منها (مثل راتنجات العازلة) ومخاليط من عديد الألكلين والنشا. 5. بوليسترين ، بولي (ف ميثيل ستايرين) ، بولي (ألفا ميثيل ستايرين). 6. البوليمرات المشتركة من ستيرين أو ألفا ميثيل ستايرين مع ديين أو مشتقات أكريليك ، على سبيل المثال

ستيرين - بوتادين ، ستايرين - أكريلونيتريل ، ستايرين - ألكيل ميثاكريلات ، ستايرين - بوتادين - ألكيل أكريلات وميثاكريلات ، ستايرين - ماليك أنهيدريد ، ستايرين - أكريلونيتريل - ميثيل أكريلات ، خلائط ذات قوة تأثير عالية مصنوعة من بوليمرات ستايرين مثل البوليمر المشترك وآخر بولي أكريلات ، بوليمر دييني أو إيثيلين - بروبيلين - ديين تيربوليمر وكتل البوليمرات المشتركة من ستيرين ، مثل ستيرين - بوتادين - ستيرين ، ستيرين - إيزوبرين - ستيرين ، ستيرين - إيثيلين / بيوتيلين - ستيرين أو ستيرين - إيثيلين / بروبيلين ستيرين. 7 - بوليمرات الكسب غير المشروع من ستيرين أو ألفا ميثيل ستيرين ، مثل ستيرين على بولي بوتادين ، وستايرين على بولي بوتادين ستيرين أو بولي بوتادين - أكريلونيتريل مشترك ، وستايرين وأكريلونيتريل (أو

ميثاكريلونيتريل) على بولي بوتادين ستيرين ، وأكريلونيتريل وميثيل ميثاكريلات على بولي بوتادين ستيرين وماليك أنهيدريد على بولي بوتادين ستيرين ، وأكريلونيتريل وماليك أنهيدريد أو إميد حمض ماليك على بولي بوتادين ستيرين وإيميد حمض ماليك على ستيرين وألكيل ألكيل. ستيرين وألكريل أكريلات أكريلونيتريل على إيثيلين - بروبيلين - ديين تربوليمرات ، ستايرين وأكريلونيتريل على أكريلات بولي ألكيل أو بولي ألكيل ميثاكريلات ، ستيرين وأكريلونيتريل على بوليمرات أكريلات بوتادين ، وكذلك مخاليطها مع البوليمرات المشتركة كما هو مذكور تحت 6) ، بوليمرات ABS أو MBS أو ASA أو AES معروفة. 8. البوليمرات المحتوية على الهالوجين ، مثل

بولي كلوروبرين ، مطاط مكلور ، بولي إيثيلين مكلور أو مسلفن بالكلور ، بوليمرات مشتركة من إيثيلين وإيثيلين مكلور ، إبيكلوروهيدرين متماثل وبوليمرات مشتركة ، على وجه الخصوص البوليمرات المصنوعة من مركبات فينيل تحتوي على هالوجين ، مثل بولي فينيل كلوريد ، بولي فينيل إيدن كلوريد ، بولي فينيل فلوريد ، بولي فينيلدين كوبولير مثل أسيتات فينيل كلوريد أو أسيتات فينيل كلوريد فينيل أسيتات كلوريد فينيل. 9 - البوليمرات المشتقة من أحماض ألفا وبيتا غير المشبعة ومشتقاتها ، مثل بولي أكريلات وبولي ميثاكريلات ، وأكريلات بيوتيل بوليميثيل ميثاكريلات المعدلة بالتأثير ، وبولي أكريلاميد وبولي أكريلونيتريل. 10. البوليمرات المشتركة للمونومرات المذكورة تحت 9) مع بعضها البعض أو مع المونومرات غير المشبعة الأخرى ، على سبيل المثال

البوليمرات المشتركة أكريلونيتريل - بوتادين ، أكريلونيتريل - ألكيل أكريلات ، بوليمرات مشتركة أكريلونيتريل - ألكوكسي ألكيل أكريلات ، بوليمرات أكريلونيتريل - فينيل هاليد أو أكريلونيتريل - ألكيل ميثاكريلات - بوتادين تيربوليمرات. 11 - البوليمرات المشتقة من الكحوليات والأمينات غير المشبعة أو مشتقاتها من الأسيل أو الأسيتال ، مثل كحول البولي فينيل ، وخلات البولي فينيل ، وستيرات البولي فينيل ، وبنزوات البولي فينيل ، وبولي فينيل ماليات ، وبولي فينيل بوتيرال ، وبولي أليل فثالات ، وبولي أليل ميلامين ، وبوليمراتها المشتركة مع الأوليفينات المذكورة في النقطة 1 . 12. البوليمرات المتجانسة والمشتركة للإيثرات الحلقية ، مثل البولي ألكلين جليكول ، وأكسيد البولي إيثيلين ، وأكسيد البولي بروبلين أو بوليمراتها المشتركة مع إثيرات بيسجليسيديل. 13. البولي أسيتال ، مثل البولي أوكسي ميثيلين ، وتلك البولي أوكسي ميثيلين التي تحتوي على مركبات مثل أكسيد الإيثيلين ، على سبيل المثال ، تحتوي على بولي أسيتال تم تعديله باستخدام بولي يوريثان لدن بالحرارة أو أكريلات أو MBS. الرابع عشر

أكاسيد البوليفينلين والكبريتيدات ومخاليطها مع بوليمرات الستايرين أو البولي أميد. 15. البولي يوريثان المشتق من البولي إيثرات والبوليستر والبوتادينات مع مجموعات الهيدروكسيل الطرفية من جهة والبولي إيزوسيانات الأليفاتية أو العطرية من جهة أخرى وسلائفها. 16- بولي أميدات وكوبولي أميدات مشتقة من ثنائي أمين وأحماض ثنائي الكربوكسيل و / أو من أحماض أمينوكربوكسيل أو اللاكتام المقابل ، مثل بولي أميد 4 ، بولي أميد 6 ، بولي أميد 6/6 ، 6/10 ، 6/9 ، 6/12 ، 4 / 6 ، 12/12 ، بولي أميد 11 ، بولي أميد 12 ، بولي أميد عطري على أساس م-زيلين ، ديامين وحمض أديبيك بولي -2،4،4-تريميثيل هكساميثيلين تريفثالاميد أو بولي- م- فينيلين- إيزوفثالاميد.

كتلة البوليمرات المذكورة أعلاه مع البولي أوليفينات ، أو البوليمرات المشتركة أوليفين ، أو المتشددات أو اللدائن المرنة كيميائياً أو المطعمة ، أو مع البولي إيثيلين ، على سبيل المثال ، مع بولي إيثيلين جلايكول ، بولي بروبيلين جلايكول أو بولي إيثيلين جلايكول. علاوة على ذلك ، يتم تعديل البولي أميدات أو البولي أميد المشترك مع EPDM أو ABS والبولي أميدات المتكثفة أثناء المعالجة ("أنظمة RIM polyamide"). 17. بوليوريا ، بوليميد ، بولي أميد وبولي بنزيميدازول. 18- بوليستر مشتق من أحماض ثنائي الكربوكسيل وكحولات الديال و / أو من أحماض هيدروكسي كربوكسيليك أو اللاكتونات المقابلة ، مثل بولي إيثيلين تيريفثاليت ، بولي بيوتيلين تريفثالات ، بولي -1،4 ثنائي ميثيل حلقي هكسان تريفثالات ، بولي هيدروكسي بنزوات ، وكتلة بولي إيثيل إسترات مشتقة من استرات البولي إيثيلين كما يتم اشتقاق البوليسترات المعدلة بالبولي كربونات أو مبس. 19

بولي كربونات وكربونات بوليستر. 20. polysulfones ، polyether sulfones ، polyether ketones. 21- البوليمرات المتشابكة المشتقة من الألدهيدات من ناحية والفينولات واليوريا أو الميلامين من ناحية أخرى ، مثل الفينول فورمالدهيد واليوريا فورمالدهايد وراتنجات الميلامين فورمالدهايد. 22. راتنجات الألكيد للتجفيف وعدم التجفيف. 23- راتنجات البوليستر غير المشبعة المشتقة من البوليستر المشترك للأحماض ثنائية الكربوكسيل المشبعة وغير المشبعة مع كحول متعدد الهيدروكسيل ومركبات فينيل كعوامل تشابك ، فضلاً عن تعديلاتها المحتوية على الهالوجين والمثبطة للهب. 24. راتنجات أكريليك متشابكة مشتقة من إسترات حمض الأكريليك البديلة ، مثل ، على سبيل المثال ، من أكريلات الإيبوكسي ، أكريلات اليوريثان أو أكريلات البوليستر. 25

راتنجات الألكيد وراتنجات البوليستر وراتنجات الأكريلات المتشابكة مع راتنجات الميلامين وراتنجات اليوريا والبولي أيزوسيانات أو راتنجات الإيبوكسي. 26 - راتنجات الايبوكسي المتشابكة المشتقة من البولي إيبوكسيدات ، على سبيل المثال من الإثيرات ثنائية الغليسيديل أو من ثاني أكسيد الأليفات الحلقي. 27- البوليمرات الطبيعية ، مثل السليلوز والمطاط الطبيعي والجيلاتين ومشتقاتها المتجانسة كيميائياً من البوليمرات ، مثل أسيتات السليلوز وبروبيونات السليلوز وبيوتيرات السليلوز ، أو إيثرات السليلوز ، مثل ميثيل السليلوز والورزين ومشتقاته. 28- خلائط (polyblends) من البوليمرات المذكورة أعلاه ، مثل PP / EPDM ، بولي أميد / EPDM أو ABS ، PVC / EVA ، PVC / ABS ، PVC / MBS ، PC / ABS ، PBTP / ABS ، PC / ASA ، PC / PBT ، بولي كلوريد الفينيل / CPE ، بولي كلوريد الفينيل / أكريلات ، بوم / لدن بالحرارة PUR ، PC / لدن بالحرارة PUR ، بوم / أكريليت ، بوم / MBS ، PPO / HIPS ، PPO / PA 6.6 والبوليمرات المشتركة ، PA / HDPE ، PA / PP ، PA / PPO. 29

المواد العضوية الطبيعية والاصطناعية التي هي مركبات أحادية نقية أو مخاليط من هذه ، على سبيل المثال الزيوت المعدنية ، والدهون الحيوانية أو النباتية ، والزيوت والشموع ، أو الزيوت ، والشموع ، والدهون القائمة على الإسترات الاصطناعية (على سبيل المثال الفثالات ، والأديبات ، والفوسفات ، أو ثلاثي الترسبات) ، ومخاليط من الإسترات الاصطناعية مع زيوت معدنية بأي نسبة وزن ، مثل المستخدمة ، على سبيل المثال ، في التشطيبات الدورانية ، ومستحلباتها المائية. 30. مستحلبات مائية من المطاط الطبيعي أو الاصطناعي ، مثل المطاط الطبيعي أو اللاتكس من البوليمرات الكربوكسيلية الستايرين - البوتادين.

وبالتالي ، فإن الموضوعات الأخرى للاختراع هي التركيبات التي تحتوي على (أ) مادة عضوية تخضع للتحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء و (ب) مركب قليل القسيمات واحد على الأقل من الصيغة I أو منتج قليل القسيمات يمكن الحصول عليه عن طريق تفاعل مركب من الصيغة II أو خليط من مركبات الصيغة II ، مع مركب من الصيغة III أو خليط من مركبات الصيغة III.

يفضل أن تكون المواد العضوية المطلوب حمايتها مواد طبيعية أو شبه اصطناعية أو يفضل أن تكون مواد عضوية تركيبية. يفضل بشكل خاص البوليمرات اللدائن الحرارية ، خاصة PVC أو البولي أوليفينات ، خاصة البولي إيثيلين والبولي بروبيلين.

من الجدير بالملاحظة بشكل خاص تأثير المركبات وفقًا للاختراع ضد التحلل الحراري والتأكسدي ، خاصة عند التعرض لضغط حراري ، مثل الذي يحدث أثناء معالجة اللدائن الحرارية. لذلك تكون المركبات وفقًا للاختراع مفيدة بشكل بارز كمثبتات معالجة.

يُفضل أن تضاف المركبات قليلة القسيمات للصيغة I إلى المادة المراد تثبيتها بكميات من 0.01 إلى 10٪ ، على سبيل المثال 0.01 إلى 5٪ ، ويفضل 0.025 إلى 3٪ ، على وجه الخصوص 0.025 إلى 1٪ ، بناءً على وزن المواد لتكون مادة عضوية مستقرة.

بالإضافة إلى المركبات قليلة القسيمات للصيغة I ، يمكن أن تحتوي التركيبات وفقًا للاختراع على مثبتات تكلفة إضافية ، مثل ، على سبيل المثال ، ما يلي: 1. مضادات الأكسدة 1.1. -4-ميثيل فينول ، 2-بوتيل-4،6-ثنائي ميثيل فينول ، 2،6-دي-تيرت-بوتيل-4-إيثيل فينول ، 2،6-دي-تيرت-بوتيل-4-ن-بوتيل فينول ، 2،6-دي -تر-بوتيل- 4-إيزوبوتيل فينول ، 2،6-دي-سيكلوبنتيل-4-ميثيل فينول ، 2- (ألفا-ميثيل سيكلوهكسيل) -4،6-ثنائي ميثيل فينول ، 2،6-دي-أوكتاديسيل-4-ميثيل فينول ، 2،4 ، 6- ثلاثي سيكلوهكسيل فينول ، 2،6-دي-تيرت-بيوتيل-4-ميثوكسي ميثيل فينول ، 2،6-دي-نونيل-4-ميثيل فينول ، 2،4-ثنائي ميثيل -6 (1'-ميثيل-اوندك-1 '-yl) -phenol، 2،4-dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) -phenol، 2،4-dimethyl-6- (1'-methyl-tridec-1'- yl) - الفينول ومخاليطه. 1.2

Alkylthiomethylphenols ، على سبيل المثال 2،4-di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol، 2،4-di-octylthiomethyl-6-methylphenol، 2،4-di-octylthiomethyl-6-ethylphenol، 2،6-di-dodecylthiomethyl-6-methylphenol 4-نونيلفينول. 1.3 الهيدروكينون والهيدروكينون المؤلكل ، على سبيل المثال2،6-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-4-ميثوكسي فينول ، 2،5-دي-ثلاثي-بيوتيل-هيدروكينون ، 2،5-دي-تيرت-أميل-هيدروكينون ، 2،6-ثنائي فينيل-4-أوكتاديسيل-أوكسي فينول ، 2،6-ثنائي-ثلاثي-بوتيل-هيدروكينون ، 2،5-د-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسيانيسول ، 3،5-دي-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسيانيسول ، 3،5-ثنائي-ثلاثي-بوتيل- 4-هيدروكسي فينيل ستيرات ، ثنائي (3،5-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسي فينيل) أديبات. 1.4 توكوفيرول ، مثل ألفا توكوفيرول ، بيتا توكوفيرول ، جاما توكوفيرول ، دلتا توكوفيرول ومخاليط منها (فيتامين هـ). 1.5

إيثر ثنائي الفينيل المائي ، على سبيل المثال 2،2'-thio-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol)، 2،2'-thio-bis- (4-octylphenol)، 4،4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol)، 4،4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol)، 4،4'-thio-bis- (3،6-di-sec . amylphenol)، 4،4'-bis (2،6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide. 1.6

Alkylidene bisphenols ، على سبيل المثال 2،2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol)، 2،2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-ethylphenol)، 2.2 '-Methylene- bis- [4-methyl-6- (alpha -methylcyclohexyl) -phenol]، 2،2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol)، 2،2'-methylene-bis- (6-nonyl -4-ميثيل فينول) ، 2،2'-ميثيلين-ثنائي- (4،6-ثنائي-ثلاثي-بوتيل فينول) ، 2،2-إيثيليدين-ثنائي- (4،6-ثنائي-ثلاثي-بوتيل فينول) ، 2 ، 2'-ethylidene-bis- (6-tert-butyl-4-isobutylphenol) ، 2،2'-methylene-bis- [6- (alpha:

: -methylbenzyl) 4-nonylphenol]، 2،2'-methylene-bis- [6- (alpha، alpha -dimethylbenzyl) -4-nonylphenol]، 4،4'-methylene-bis- (2،6-di- ثالثي بوتيل فينول)، 4،4'-methylene-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol)، 1،1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane، 2 ، 6-bis- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol، 1،1،3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane، 1،1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecylmercaptobutane، ethylene glycol-bis- [3،3-bis- (3'-tert-butyl-4 ' هيدروكسيفينيل) بوتيرات] ، مكرر (3-ثالثي-بيوتيل-4-هيدروكسي-5-ميثيل-فينيل) -ديسيكلوبنتادين ، ثنائي- [2- (3'-ثالثي-بوتيل-2'-هيدروكسي-5'- ميثيل-بنزيل ) -6-ثلاثي-بيوتيل-4-ميثيل-فينيل] -تريفثالات ، 1،1-bis- (3،5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -butane، 2،2-bis- (3،5 -di- ثلاثي بوتيل 4 هيدروكسي فينيل) بروبان 2،2 مكرر

1،1،5،5-tetra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) البنتان. 1.7 مركبات O- و N- و S-benzyl ، على سبيل المثال 3،5،3 '، 5'-tetra-tert-butyl-4،4'-dihydroxydibenzyl ether، octadecyl-4-hydroxy-3،5-dimethylbenzyl mercaptoacetate، Tris - (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -amine، bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2،6-dimethylbenzyl) -di-thioterephthalate، bis- (3،5 di -تر-بوتيل-4-هيدروكسي بنزيل) كبريتيد ، أيزوكتيل-3،5-دي-تيرت-بوتيل-4-هيدروكسي بنزيل مركابتواسيتات. 1.8 مالونات هيدروكسي بنزيل ، على سبيل المثال ب- ثنائي أوكتاديسيل -2 ، 2-ثنائي- (3،5-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-2-هيدروكسي بنزيل) مالونات ، ثنائي-أوكتاديسيل-2- (3-ثالثي-بوتيل-4-هيدروكسي-5-ميثيل بنزيل) - مالونات ، di-dodecylmercaptoethyl-2،2-bis- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate، di- [4- (1،1،3،3-tetramethylbutyl) phenyl] - 2،2 - مكرر - (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate. 1.9

مركبات هيدروكسي بنزيل العطرية ، على سبيل المثال 1،3،5-تريس (3،5-دي-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسي بنزيل) -2،4،6-تريميثيل بنزين ، 1،4-مكرر (3،5-ثنائي- ثلاثي-بوتيل -4-هيدروكسي بنزيل) -2،3،5،6-رباعي ميثيل بنزين ، 2،4،6-tris- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) الفينول. 1.10 مركبات التريازين ، على سبيل المثال 2،4-bis-octylmercapto-6- (3،5-di-tert-butyl4-hydroxyanilino) - 1،3،5-triazine، 2-octylmercapto-4،6-bis- (3،5 - ثنائي ثلاثي بوتيل 4-هيدروكسيانيلينو) -1،3،5-تريازين ، 2-أوكتيل ميركابتو-4،6-مكرر- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1،3 ، 5-تريازين ، 2،4،6-تريس- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1،2،3-triazine ، 1،3،5-tris- (3،5-di - ثلاثي بوتيل 4-هيدروكسي بنزيل) أيزوسيانورات ، 1،3،5-تريس (4-ثلاثي بوتيل -3-هيدروكسي-2،6-ثنائي ميثيل بنزيل) أيزوسيانورات ، 2،4،6-تريس (3 ، 5-دي -تر-بوتيل-4-هيدروكسي فينيل إثيل) -1،3 5-تريازين ، 1،3،5-تريس- (3،5-دي-ثلاثي-بوتيل-4-هيدروكسي فينيل بروبيونيل) -هكساهيدرو -1،3 ، 5-تريازين ، 1،3،5-تريس (3،5-ديسيكلوهكسيل-4-هيدروكسي بنزيل) أيزوسيانورات. 1.11.

فوسفونات البنزيل ، على سبيل المثال ثنائي ميثيل 2،5-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسي بنزيل فوسفونات ، ثنائي إيثيل 3،5-دي-تيرت-بوتيل-4-هيدروكسي بنزيل فوسفونات ، ديوكتاديسيل -3،5-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-4 -هيدروكسي بنزيل فوسفونات ، ديوكتاديسيل -5-ثالثي-بوتيل-4-هيدروكسي-3- ميثيل بنزيل فوسفونات ، ملح كالسيوم 3،5-دي-تيرت-بيوتيل-4-هيدروكسي بنزيل فوسفونيك إستر أحادي الإيثيل. 1.12. أكيل أمينوفينول ، على سبيل المثال 4-هيدروكسيلوريك أنيليد ، 4-أنيليد هيدروكسيستيريك ، N- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamic acid octyl ester. 1.13. إسترات بيتا - (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) حمض بروبيونيك مع واحد أو أكثر

الكحولات القيّمة ، مثل الميثانول ، والإيثانول ، والأوكتانول ، والأوكتاديكانول ، 1.6-هكسانيديول ، 1.9-نونانديول ، الإيثيلين جلايكول ، 1 ، 2-بروبانديول ، نيوبينتيل جليكول ، ثيودي إيثيلين جلايكول ، ثنائي إيثيلين جلايكول ، ثلاثي إيثيلين جلايكول ، بنتاريثريول (هيدروكسي إيثيل) - أيزوسيانورات ، N ، N'-bis (هيدروكسي إيثيل) ثنائي أكسيد حمض الأكساليك ، 3-ثياونديكانول ، 3-ثيابنتاديكانول ، ثلاثي ميثيل هكسانيديول ، تريميثيلولبروبان ، 4-هيدروكسي ميثيل-1-فوسفا-2،6،7-ثلاثي أوكسابيسيكلو. 2] -أوكتان. 1.14

استرات بيتا - (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) حمض بروبيونيك مع كحول أحادي الهيدروجين أو متعدد الهيدروكسيل ، على سبيل المثال ، مع الميثانول ، والإيثانول ، والأوكتانول ، والأوكتاديكانول ، 1.6-هيكسانديول ، 1.9 - نونانيديول ، إيثيلين جلايكول ، 1،2-بروبانديول ، نيوبينتيل جليكول ، ثيودي إيثيلين جلايكول ، داي إيثيلين جليكول ، ثلاثي إيثيلين جليكول ، بنتاريريثريتول ، تريس (هيدروكسي) إيثيل أيزوسيانورات ، N ، N'-bis (هيدروكسي إيثيلين) ، حمض أكساليك 3 Thiapentadecanol ، ثلاثي ميثيل هكسانيديول ، ثلاثي ميثيل البروبان ، 4-هيدروكسي ميثيل 1-فوسفا-2،6،7-ثلاثي أوكسابيسيكلو- [2.2.2] أوكتان. 1.15

استرات بيتا (3،5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) حمض بروبيونيك مع كحول أحادي أو متعدد الهيدروكسيل ، على سبيل المثال ، مع الميثانول ، الإيثانول ، أوكتانول ، أوكتاديكانول ، 1.6-هيكسانديول ، 1.9-نونانديول ، إيثيلين جلايكول ، 1،2-بروبانديول ، نيوبينتيل جليكول ، ثيودي إيثيلين جلايكول ، ثنائي إيثيلين جلايكول ، ثلاثي إيثيلين جلايكول ، بنتاريريثريتول ، تريس (هيدروكسي) إيثيل أيزوسيانورات ، N ، N'-bis (هيدروكسي إيثيل) حمض أكساليك-دياميد ، 3-ثيثيلينول. ، ثلاثي ميثيل هكسانيديول ، تريميثيلولبروبان ، 4-هيدروكسي ميثيل -1-فوسفا-2،6،7-تريوكسابيسيكلو- [2.2.2] أوكتان. 1.16

استرات 3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with monohydric or polyhydric alcohols ، مثل ، على سبيل المثال ، مع الميثانول ، والإيثانول ، والأوكتانول ، والأوكتاديكانول ، و 1،6-hexanediol ، و 1،9-nonanediol ، والإيثيلين جلايكول ، 1 ، 2-بروبانديول ، نيوبينتيل جليكول ، ثيودي إيثيلين جلايكول ، ثنائي إيثيلين جليكول ، ثلاثي إيثيلين جلايكول ، بنتاريريثريتول ، تريس (هيدروكسي) إيثيل إيزوسيانورات ، N ، N'-bis (هيدروكسي إيثيل) حمض الأكساليك-دياميد ، 3-ثيثيلينابيد تريميثيل هيكسولبروبان ، 4-هيدروكسي ميثيل-1-فوسفا-2،6،7-ثلاثي أوكسابيسيكلو- [2.2.2] أوكتان. 1.17 أميدات بيتا - (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) حمض البروبيونيك ، مثل ، على سبيل المثال ، N ، N'-bis (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine ، N ، N'-bis (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) ثلاثي ميثيلين ديامين ، N ، N'-bis (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) هيدرازين. 2.

ماصات الأشعة فوق البنفسجية ومثبتات الضوء 2.1.2- (2'-hydroxyphenyl) -benzotriazoles ، مثل 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole ، 2- (3 '، 5'-di-tert-butyl ) -2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole، 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole، 2- (2'-hydroxy-5 '- (1،1،3،3-tetramethylbutyl) فينيل) -بنزوتريازول ، 2- (3 '، 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole ، 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-كلوروبنزوتريازول ، 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole ، 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) -benzotriazole ، 2 - (3 '، 5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole، 2- (3'، 5'-bis- (alpha، alpha-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole ، خليط من 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) -phenyl) -5-chlorobenzotriazole، 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) كاربوني إثيل] -2'- هيدروكسي فينيل) -5-كلورو بنزوتريازول ،

2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole، 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2 -ميثوكسي كاربوني إثيل) فينيل) -بنزوتريازول ، 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -benzotriazole ، 2- (3'-tert-butyl-5' - [ 2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole ، 2- (3-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole ، و2- (3'-tert- بوتيل- 2'-hydroxy-5 '- (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl-benzotriazole، 2،2'-methylenebis [4- (1،1،3،3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl- phenol]

ناتج المعالجة التحويلية لـ 2- [3'-tert-butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] -benzotriazole مع polyethylene glycol 300 [R-CH2CH2-COO (CH2) 3 EMI20.1 مع R = 3 '-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl. 2.2. 2-هيدروكسي بنزوفينون ، مثل 4-هيدروكسي ، 4-ميثوكسي ، 4-أوكتوكسي ، 4-ديسيلوكسي ، 4-دوديسيلوكسي ، 4-بنزيلوكسي ، 4،2 '، 4' -Trihydroxy ، 2 '-Hydroxy-4،4' - مشتق ديميثوكسي. 2.3 استرات أحماض البنزويك المستبدلة اختياريًا ، مثل ، على سبيل المثال ، 4-tert-butyl phenyl salicylate ، phenyl salicylate ، octylphenyl salicylate ، dibenzoyl resorcinol ، bis (4-tert-butylbenzoyl) resorcinol ، benzoyl resorcinert ، 3،5- -بوتيل 2،4-ثنائي-ثلاثي-بوتيل فينيل 4-هيدروكسي بنزوات ، هيكساديسيل 3،5-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-4-هيدروكسي بنزوات ، أوكتاديسيل 3،5-ثنائي-ثلاثي-بوتيل-4-هيدروكسي بنزوات ، 3،5-دي -تر-بوتيل-4-هيدروكسي بنزويك-2-ميثيل-4،6-دي-ثالثي بوتيل فينيل استر. 2.4

أكريلات ، مثل ، على سبيل المثال ، alpha-cyano-beta ، beta-diphenylacrylic acid ethyl ester أو isooctyl ester ، alpha-carbomethoxy-cinnamon acid methyl ester ، alpha-cyano-beta-methyl-p-methoxy-cinnamon acid methyl ester or - إستر بوتيل ، ميثيل ألفا-كاربوميثوكسي- ف- ميثوكسي- سينامات ، N- (بيتا-كاربوميثوكسي-بيتا-سيانوفينيل) -2-ميثيل-إندولين. 2.5 مركبات النيكل ، على سبيل المثال

مركبات النيكل المكونة من 2،2'-thio-bis [4- (1،1،3،3-tetramethylbutyl) phenol] ، مثل مركب 1: 1 أو 1: 2 ، اختياريًا مع روابط إضافية ، مثل n- بيوتيل أمين ، ثلاثي إيثانولامين أو N-cyclohexyldiethanolamine ، نيكل dibutyldithiocarbamate ، أملاح النيكل من 4-hydroxy-3،5-di-tert-butylbenzylphosphonic acid monoalkyl esters ، مثل ميثيل أو إيثيل استر ، مركبات النيكل من الكيتوكسيم ، مثل 2-هيدروكسي -4-ميثيل-فينيل-أونديسيل كيتوكسيم ، مركبات نيكل من 1-فينيل-4-لوريل-5-هيدروكسي بايرازول ، اختياريًا مع روابط إضافية. 2.6. الأمينات المعوقة ، على سبيل المثال

Bis- (2،2،6،6-tetramethyl-piperidyl) -sebacate، bis- (2،2،6،6-tetramethyl-piperidyl) -succinate، bis- (1،2،2،6،6-pentamethylpiperidyl) ) sebacate ، n-butyl-3،5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonic acid bis (1،2،2،6،6-pentamethylpiperidyl) ester ، ناتج تكثيف 1-hydroxyethyl-2 ، 2،6 ، 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid ، منتج تكثيف لـ N ، N'-bis (2،2،6،6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino- 2،6-dichloro- 1،3،5-s-triazine، tris- (2،2،6،6-tetramethyl-4-piperidyl) -nitrilotriacetate، tetrakis- (2،2،6،6-tetramethyl-4 -piperidyl] -1 ، 2،3،4-butanetetraoate، 1،1 '- (1،2-ethanediyl)-bis- (3،3،5،5-tetramethyl-piperazinone)، 4-benzoyl-2،2، 6،6-tetramethylpiperidine ، 4-stearyloxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidine، bis (1،2،2،6،6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy- 3،5-di-tert -butylbenzyl) malonate ، 3-n-octyl-7،7،9،9-tetramethyl-1،3،8-triazaspiro [4.5] decane-2،4-dione ،

ثنائي (1-octyloxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidyl) sebacate ، bis (1-octyloxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidyl) سكسينات ، منتج تكثيف لـ N ، N'-bis- (2،2 ، 6،6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylenediamine and 4-morpholino-2،6-dichloro-1،3،5-triazine ، منتج تكثيف لـ 2-chloro-4،6-di- (4- n- butylamino-2،2،6،6-tetramethylpiperidyl) -1،3،5-triazine و 1،2-bis- (3-aminopropylamino) إيثان ، منتج تكثيف لـ 2-chloro-4،6-di- (4- n-butylamino-1،2،2،6،6-pentamethylpiperidyl) -1،3،5-triazine and 1،2-bis- (3-aminopropylamino) -ethane، 8-acetyl-3-dodecyl- 7،7 ، 9،9-tetramethyl-1،3،8-triazaspiro [4.5] decane-2،4-dione، 3-dodecyl-1- (2،2،6،6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine -2 ، 5-ديون ، 3-دوديسيل -1 (1،2،2،6،6-بنتاميثيل-4-بيبريديل) -بيروليدين-2،5-ديون. 2.7.

دياميدات حمض الأكساليك ، مثل 4،4'-di-octyloxy-oxanilide، 2،2'-diethoxy-oxanilide، 2،2'-di-octyloxy-5،5'-di-tert-butyl-oxanilide، 2، 2'-Di-dodecyloxy-5،5'-di-tert-butyl-oxanilide، 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide، N، N'-bis- (3-dimethylaminopropyl) -oxalamide، 2-ethoxy- 5 -tert-butyl-2'-ethyloxanilide وخليطه مع 2-ethoxy-2'-ethyl-5،4'-di-tert-butyl-oxanilide ، ومخاليط o- و p-methoxy و o- و p - الإيثوكسي ثنائي أوكسانيليد المستبدلة. 2.8 2- (2-هيدروكسي فينيل) -1،3،5-تريازينات ، على سبيل المثال

2،4،6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1،3،5-triazine، 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4،6-bis (2،4-dimethylphenyl) - 1،3،5-تريازين ، 2- (2،4-ثنائي هيدروكسي فينيل) -4،6-مكرر (2،4-ثنائي ميثيل فينيل) -1،3،5-تريازين ، 2،4-مكرر (2-هيدروكسي -4 -بروبيلوكسيفينيل) -6- (2،4-ثنائي ميثيل فينيل) -1،3،5-تريازين ، 2- (2-هيدروكسي-4-أوكتيلوكسيفينيل) -4،6-مكرر (4-ميثيل فينيل) -1.3 ، 5-تريازين ، 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4،6-bis (2،4-dimethylphenyl) -1،3،5-triazine، 2- [2-hydroxy-4- (2- hydroxy-3- بوتيلوكسي - بروبيلوكسي) فينيل] -4،6-bis (2،4-dimethylphenyl) -1،3،5-triazine، 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy) propyloxy) phenyl] -4،6-bis (2،4-dimethylphenyl) -1،3،5-triazine. 3. مفككات المعادن ، على سبيل المثال

N، N'-diphenyloxalic acid Diamide، N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine، N، N'-bis- (salicyloyl) -hydrazine، N، N'-bis- (3،5-di-tert-butyl-4 هيدروكسيفينيل بروبيونيل) هيدرازين ، 3-ساليسيل أولامينو -1،2،4-تريازول ، ثنائي (بنزيليدين) حمض أوكساليك ثنائي هيدرازيد ، أوكسانيليد ، حمض إيزوفثاليك ثنائي هيدرازيد ، حمض سيباسيك ثنائي فينيل هيدرازيد ، N ، N'-diacetra 'adipic acid - ثنائي هيدرازيد حمض الساليسيلويل - ثنائي هيدروكسي الأوكسيجين ، N ، N'-bis-salicyloyl-thiopropionic acid dihydrazide. 4. الفوسفات والفوسفونيت ، على سبيل المثال

ثلاثي فينيل فوسفيت ، فوسفات ثنائي فينيل ألكيل ، فوسفات فينيل ديالكيل ، فوسفيت ثلاثي (نونيل فينيل) ، فوسفيت ثلاثي لوريل ، فوسفيت ثلاثي أوكتاديسيل ، ديستيريل خماسي إريثريتول ثنائي فوسفيت ، تريس (2،4-ثنائي-ثالثي-بوتدي فينيل 4) -بيوتيل فينيل) -فوسفيت ، ثنائي إيزوسفيتوديسيل -تر-بوتيل فينيل) -بنتايريثريتول ثنائي فوسفيت ، ثنائي- (2،6-دي-تيرت-بوتيل-4-ميثيل فينيل) -بنتايريثريتول ثنائي فسفيت ، ثنائي-إيزوديسيليثوكسي- -دي-تيرت-بوتيل-6-ميثيل فينيل) خماسي إريثريتول ثنائي فسفيت ، ثنائي (2،4،6-ثلاثي ثلاثي بوتيل فينيل) خماسي إريثريتول ثنائي فوسفيت ، ثلاثي السوربيتول ثلاثي الفوسفات ، تتراكيس (2،4-ثنائي-ثلاثي-بوتيل فينيل) 4'-biphenylene diphosphonite، 6-isooctyloxy-2،4،8،10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz [d، g] -1،3،2-dioxaphosphocine، 6-fluoro-2،4،8 ، 10-tetra- tert-butyl-12-methyl-di-benz [d، g] -1،3،2-dioxaphosphocine، bis (2،4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite، bis (2، 4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite.

5 - المركبات المدمرة للبيروكسيد ، مثل ، على سبيل المثال ، استرات حمض بيتا ثيو ديبروبيونيك ، على سبيل المثال إسترات لوريل ، ستيريل ، ميريستيل أو ترايدسيل ، مركابتوبنزيميدازول ، ملح الزنك 2-مركابتوبنزيميدازول ، زنك ثنائي بيوتيل-ديثيوكارباداميت ، ثنائي كبريتيد تتراكيس (بيتا دوديسيل مركابتو) بروبيونات. 6. مثبتات البولي أميد ، مثل أملاح النحاس مع اليود و / أو مركبات الفوسفور وأملاح المنغنيز ثنائي التكافؤ. 7.المثبتات المشتركة الأساسية ، مثل الميلامين ، والبولي فينيل بيروليدون ، وديسياندياميد ، وسيانورات تريليل ، ومشتقات اليوريا ، ومشتقات الهيدرازين ، والأمينات ، والبولي أميدات ، والبولي يوريثان ، والأملاح القلوية والقلوية للأحماض الدهنية المرتفعة ، على سبيل المثال ستيرات الكالسيوم ، وستيرات الزنك ، والمغنيسيوم البيني ، Mg ستيرات ، Na ricinoleate ، K بالميتات ، كاتيكولات الأنتيمون أو كاتيكولات القصدير. الثامن.

عوامل النواة ، مثل ، على سبيل المثال ، حمض 4-ثالثي بوتيل بنزويك ، حمض الأديبيك ، حمض ثنائي فينيل أسيتيك. 9. مواد الحشو وعوامل التقوية ، مثل كربونات الكالسيوم ، السيليكات ، الألياف الزجاجية ، الأسبستوس ، التلك ، الكاولين ، الميكا ، كبريتات الباريوم ، أكاسيد وهيدروكسيدات المعادن ، أسود الكربون ، الجرافيت. 10. مواد مضافة أخرى ، مثل الملدنات ، ومواد التشحيم ، والمستحلبات ، والأصباغ ، والمبيضات الضوئية ، ومثبطات اللهب ، والعوامل المضادة للكهرباء الساكنة ، والمواد الدافعة. 11. Benzofuranones أو

الإندولينون ، مثل US-A-4،325،863، US-A-4،338،244، US-A-5 175312، US-A-5216 052، US-A-5252643، DE-A-4316611، DE -A-4316622 ، DE-A-4316876 ، EP-A-0 589839 أو EP-A-0 591102 ، أو 3- [4- (2-acetoxyethoxy) phenyl] - 5،7-di -تر-بوتيل-بنزوفيوران-2-واحد ، 5،7-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-3- [4- (2-ستيرويلوكسي إيثوكسي) فينيل] -بنزوفيوران-2-واحد ، 3،3'- مكرر- [5 ، 7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxyethoxy] -phenyl) -benzofuran-2-one]، 5،7-di-tert-butyl-3- (4-ethoxyphenyl) benzofuran-2- واحد ، 3- (4-أسيتوكسي -3،5-ثنائي ميثيل فينيل) -5،7-ثنائي-ثلاثي-بيوتيل-بنزوفيوران-2-واحد ، 3- (3،5-ثنائي ميثيل-4-بيفالويلوكسي- فينيل) -5 ، 7-ثنائي-ثالثي-بوتيل-بنزوفوران-2-وان.

وتضاف مثبتات التكلفة ، باستثناء benzofuranones المدرجة تحت النقطة 11 ، على سبيل المثال ، بتركيزات من 0.01 إلى 10٪ ، على أساس الوزن الإجمالي للمادة المراد تثبيتها.

بالإضافة إلى المكون (أ) والمركبات قليلة القسيمات للصيغة I ، تحتوي التركيبات المفضلة الأخرى أيضًا على إضافات أخرى ، على وجه الخصوص مضادات الأكسدة الفينولية ، ومثبتات الضوء و / أو مثبتات المعالجة.

المضافات المفضلة بشكل خاص هي مضادات الأكسدة الفينولية (البند 1 من القائمة) ، الأمينات المعوقة جسيمًا (البند 2.6 من القائمة) ، الفوسفات والفوسفونيت (البند 4 من القائمة) والمركبات المدمرة للبيروكسيد (البند 5 من القائمة).

المضافات الإضافية (المثبتات) المفضلة بشكل خاص هي benzofuran-2-ons ، كما هو موصوف ، على سبيل المثال ، في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4،325،863 ، وبراءات الاختراع الأمريكية رقم 4،338،244 ، وبراءات الاختراع الأمريكية رقم 5،175،312 ، وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 052 216 و US-A-5 252643 و DE-A-4316611 و DE-A-4316622 و DE-A-4316876 و EP-A-0589839 و EP-A-0591102 مقسوم.

أمثلة على مركبات benzofuran-2-on هي مركبات الصيغة EMI24.1 حيث يكون R'11 عبارة عن نظام حلقة عطرية غير مستبدلة أو كربونية حلقية غير متجانسة ، R'12 هيدروجين ، R'14 هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 12 ذرات الكربون ، cyclopentyl ، cyclohexyl or chlorine ، R'13 لها معنى R'12 أو R'14 أو جذري من الصيغة EMI24.2 EMI24.3 EMI24.4 EMI24.5 -CH2-S-R'19 ، EMI24.6 أو -DE حيث R'16 عبارة عن هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 18 ذرة كربون ، ألكيل متقطع بواسطة الأكسجين أو الكبريت مع 2 إلى 18 ذرة كربون ، ديال ألكيل ألكيل بإجمالي 3 إلى 16 ذرة كربون ، سايكلوبينتيل ، سيكلو هكسيل ، فينيل أو بمقدار 1 إلى 3 جذور ألكيل مع استبدال h Phenyl معًا بما لا يقل عن 18 ذرة كربون هو 0 ، 1 أو 2

البدائل R'17 بشكل مستقل عن بعضها البعض هي الهيدروجين ، والألكيل الذي يحتوي على 1 إلى 18 ذرة كربون ، وسيكلوبنتيل ، وسيكلو هكسيل ، وفينيل ، مع استبدال 1 أو 2 جذور ألكيل بحد أقصى 16 ذرة كربون ، وجذر من الصيغة - C2H4OH ، -C2H4-O -CtH2t + 1 أو EMI25.1 أو سويًا مع ذرة النيتروجين التي يتم ربطها بها تشكل بيبريدين أو جذري مورفولين ، من 1 إلى 18 R'20 هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 22 ذرة كربون أو ألكيل حلقي مع من 5 إلى 12 ذرة كربون A ألكلين مقطوع اختياريًا بواسطة نيتروجين أو أكسجين أو كبريت وبه 2 إلى 22 ذرة كربون R'18 هيدروجين ، ألكيل به 1 إلى 18 ذرة كربون ، سيكلوبنتيل ، سيكلو هكسيل ، فينيل ، فينيل أو بنزيل R مستبدلة بـ 1 أو 2 جذور ألكيل بحد أقصى 16 ذرة كربون 19 هي ألكيل من 1 إلى 18 ذرة كربون

D -O- ، -S- ، -SO- ، -SO2- أو -C (R'21) 2- ، البدائل R'21 هي هيدروجين بشكل مستقل ، C1-C16-alkyl ، حيث يحتوي الاثنان R '21 معًا من 1 إلى 16 ذرة كربون ، R'21 هو أيضًا فينيل أو راديكالي للصيغة EMI25.2 ، حيث s و R'16 و R'17 لها المعاني المذكورة أعلاه ، E هي جذري للصيغة EMI25.3 في التي R'11 و R'12 و R'14 لها المعاني المذكورة أعلاه و R'15 هي هيدروجين ، ألكيل به 1 إلى 20 ذرة كربون ، سيكلوبنتيل ، سيكلو هكسيل ، كلور أو جذري من الصيغة EMI25.4 ، حيث R '16 و R'17 هما لهما المعاني المذكورة أعلاه ، أو R'15 مع R'14 يشكلان جذريًا رباعي الميثيلين.

البنزوفوران -2 المفضل هو تلك التي يكون فيها R'13 هيدروجين ، ألكيل به 1 إلى 12 ذرة كربون ، سيكلوبنتيل ، سيكلو هكسيل ، كلور أو جذري من الصيغة EMI26.1 أو -DE ، حيث s ، R'16 ، R '17 و D و E لها المعاني المذكورة أعلاه ، R'16 لها على وجه الخصوص معنى الهيدروجين ، الألكيل الذي يحتوي على 1 إلى 18 ذرة كربون ، سيكلوبنتيل أو سيكلو هكسيل.

يُفضل أيضًا استخدام تلك benzofuran-2-تلك التي يكون فيها R'11 عبارة عن فينيل أو فينيل يتم استبداله بـ 1 أو 2 جذور ألكيل بحد أقصى 12 ذرة كربون R'12 عبارة عن هيدروجين R'14 عبارة عن هيدروجين أو ألكيل مع 1 إلى 12 ذرة كربون R '13 عبارة عن هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 12 ذرة كربون ، EMI26.2 EMI26.3 أو -DE R'15 عبارة عن هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 20 ذرة كربون ، EMI26.4 أو R'15 مع أشكال R'14 جذري رباعي الميثيلين ، حيث s و R '16 و R'17 و D و E لها المعاني المعطاة في البداية.

أيضًا ذات أهمية خاصة هي تلك البنزوفوران -2 التي يكون فيها R'13 هيدروجين ، ألكيل مع 1 إلى 12 ذرة كربون أو -DE ، R'12 و R'14 ، بشكل مستقل عن بعضها البعض ، هيدروجين أو ألكيل مع 1 إلى 4 ذرات كربون و R'15 ألكيل به 1 إلى 20 ذرة كربون ، حيث D و E لهما المعاني الواردة في البداية.

أخيرًا ، يكون benzofuran-2-one حيث R'13 عبارة عن ألكيل مع 1 إلى 4 ذرات كربون أو -DE و R'12 و R'14 عبارة عن هيدروجين و R'15 عبارة عن ألكيل مع 1 إلى 4 ذرات كربون أو سيكلوبنتيل أو سيكلو هكسيل ، حيث D هي مجموعة -C (R'21) 2- و E هي جذري للصيغة EMI27.1 ، حيث تكون البدائل R'21 متطابقة أو مختلفة عن بعضها البعض وكل منها ألكيل به 1 إلى 4 ذرات كربون و R '11 و R'12 و R'14 و R'15 لها المعنى المحدد.

يمكن أن تختلف كمية benzofuran-2-one المستخدمة بشكل إضافي في حدود واسعة. على سبيل المثال ، من 0.0001 إلى 5 ، ويفضل 0.001 إلى 2 ، على وجه الخصوص 0.01 إلى 2٪ بالوزن يمكن أن تكون موجودة في التكوينات وفقًا للاختراع.

يتم دمج المركبات قليلة القسيمات للصيغة I ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، إضافات أخرى في المادة العضوية البوليمرية بالطرق المعروفة ، على سبيل المثال قبل أو أثناء التشكيل أو عن طريق تطبيق المركبات المذابة أو المشتتة على المادة العضوية البوليمرية ، إذا كان ذلك مناسبًا مع التبخر اللاحق للمذيب. يمكن أيضًا إضافة المركبات قليلة القسيمات للصيغة I إلى المواد المراد تثبيتها في شكل خليط رئيسي يحتوي عليها ، على سبيل المثال ، بتركيز 2.5 إلى 25٪ من الوزن.

يمكن أيضًا إضافة مركبات قليلة القسيمات للصيغة I قبل أو أثناء البلمرة أو قبل التشابك.

يمكن دمج المركبات قليلة القسيمات للصيغة I في المادة المراد تثبيتها في شكل نقي أو تغليفها في شموع أو زيوت أو بوليمرات.

يمكن أيضًا رش المركبات قليلة القسيمات للصيغة I على البوليمر لتثبيتها. إنها قادرة على تخفيف الإضافات الأخرى (على سبيل المثال ، الإضافات التقليدية المحددة أعلاه) أو ذوبانها ، بحيث يمكن أيضًا رشها على البوليمر لتثبيتها مع هذه الإضافات. تعتبر الإضافة عن طريق الرش أثناء إلغاء تنشيط محفزات البلمرة مفيدة بشكل خاص ، وفي هذه الحالة ، على سبيل المثال ، يمكن استخدام البخار المستخدم لإلغاء التنشيط للرش.

في حالة البولي أوليفينات المبلمرة كرويًا ، على سبيل المثال ، قد يكون من المفيد تطبيق مركبات قليلة القسيمات للصيغة I ، اختياريًا مع إضافات أخرى ، عن طريق الرش.

يمكن استخدام المواد المستقرة بهذه الطريقة في أكثر الأشكال تنوعًا ، مثل الأفلام أو الألياف أو الأشرطة أو مركبات القولبة أو الملامح أو كمواد رابطة للدهانات أو المواد اللاصقة أو المعاجين.

كما ذكرنا سابقًا ، يفضل أن تكون المواد العضوية المراد حمايتها بوليمرات عضوية ، خاصة الاصطناعية. المواد البلاستيكية الحرارية محمية بشكل خاص ، وخاصة البولي أوليفينات. قبل كل شيء ، يجب التأكيد على الفعالية الممتازة للمركبات قليلة القسيمات في الصيغة I كمثبتات معالجة (مثبتات الحرارة). لهذا الغرض ، يتم إضافتها بشكل مفيد إلى البوليمر قبل أو أثناء المعالجة. ومع ذلك ، يمكن أيضًا تثبيت البوليمرات الأخرى (مثل اللدائن) أو مواد التشحيم أو السوائل الهيدروليكية ضد التحلل ، مثل التحلل الناجم عن الضوء أو التأكسد الحراري. يمكن العثور على اللدائن في القائمة أعلاه للمواد العضوية الممكنة.

تعتمد مواد التشحيم والسوائل الهيدروليكية المعنية ، على سبيل المثال ، على زيوت معدنية أو اصطناعية أو مخاليط منها. المزلقات مألوفة للشخص الماهر في المجال ويمكن العثور عليها في الأدبيات المتخصصة ذات الصلة ، على سبيل المثال في ديتر كلمان ، "مواد التشحيم والمنتجات ذات الصلة" (Verlag Chemie ، Weinheim ، 1982) ، في Schewe-Kobek ، "مواد التشحيم كتاب الجيب "(Dr. Alfred Huthig-Verlag، Heidelberg، 1974) and in Ullmann's Enzyklopadie der Technischen Chemie"، Vol. 13، pages 85-94 (Verlag Chemie، Weinheim، 1977).

لذلك فإن التجسيد المفضل للاختراع الحالي هو استخدام مركبات قليلة القسيمات بالصيغة I والمنتجات التي يمكن الحصول عليها عن طريق تفاعل مركب بالصيغة II أو خليط من المركبات بالصيغة II مع مركب بالصيغة III أو خليط من المركبات من الصيغة III ، لتثبيت المواد العضوية ضد التحلل التأكسدي أو الحراري أو الناجم عن الضوء.

تتميز المركبات قليلة القسيمات بالصيغة I وفقًا للاختراع باستقرار تحلل مائي جيد واضح وسلوك لوني مفيد ، أي تغير بسيط في لون المواد العضوية أثناء المعالجة.

المواد العضوية التي تم تثبيتها بمركبات الاختراع الحالي محمية بشكل جيد من التحلل الناجم عن الضوء.

يتعلق الاختراع الحالي أيضًا بطريقة لتثبيت مادة عضوية ضد التحلل المؤكسد أو الحراري أو الناجم عن الضوء ، والذي يتميز بمركب قليل القسيمات واحد على الأقل من الصيغة I أو منتج واحد على الأقل ، يمكن الحصول عليه عن طريق تفاعل مركب من الصيغة II أو مزيج من المركبات بالصيغة II ، مع مركب من الصيغة III أو خليط من المركبات من الصيغة III ، مدمج أو مطبق على هذا.

توضح الأمثلة التالية الاختراع بشكل أكبر. الأرقام بالأجزاء أو النسبة المئوية تتعلق بالوزن. مثال 1: تحضير مركب قليل القسيمات (101) (الجدول 1). أ) لمحلول من 8.93 جم (65.0 ملي مول) من ثلاثي كلوريد الفوسفور في 40 مل من ثنائي كلورو ميثان ، مقلوب تحت جو من النيتروجين ، محلول من 4.41 جم (50.0 ملي مول) من 2،2-ثنائي ميثيل-1-بروبانول (كحول نيوبينتيل) في 10 مل من ثنائي كلورو ميثان. يتم تحييد غاز حمض الهيدروكلوريك المتكون أثناء التفاعل عن طريق إدخاله في محلول مخفف من هيدروكسيد الصوديوم. ثم يعاد خلط خليط التفاعل لمدة ساعتين. يتم تقطير ثنائي كلورو ميثان وثلاثي كلوريد الفوسفور الزائد على مبخر دوراني مفرغ من الهواء.

تعطي المادة المتبقية 8.51 جم (90٪) من neopentyl phosphorodichloridite ، والذي يتم استخدامه للمرحلة التالية (المثال 1 ب) دون مزيد من التنقية. ب) معلق تحت جو من النيتروجين ، 15.40 جم (77.0 مليمول ، 1.7 مكافئ) من N-2'-hydroxyethyl-4-hydroxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidine و 11.38 جم (113 ملمول 2.5 مكافئ) من ثلاثي إيثيل أمين في 200 مل من التولوين بالتنقيط 8.51 جم (45 مليمول ، ما يعادل 1.0) من نيوبينتيل فوسفوروديكلوريديت (مثال 1 أ) عند درجة حرارة الغرفة. يقلب خليط التفاعل بعد ذلك بقوة عند 95 درجة مئوية لمدة 5 ساعات.

بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة ، يتم ترشيح المعلق الأبيض من خلال Celite ويتركز المرشح على مبخر دوراني مفرغ من الهواء. بعد تجفيف البقايا في فراغ عالي ، يتم الحصول على 8.0 جم (56٪) من مركب قليل القسيمات (101) (الجدول 1) كزيت لزج.

يستخدم كروماتوغرافيا نفاذ الهلام (GPC) لتحديد متوسط ​​الوزن للوزن الجزيئي Mw ومتوسط ​​عدد الوزن الجزيئي Mn.

بالتشابه مع المثال 1 ، 9.05 جم (45.0 ملي مول) من سيكلوهكسيل فوسفورودي كلوريديت و 15.4 جم (77.0 ملي مول) من N-2'-hydroxyethyl-4-hydroxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidine ، 5.85 جم (40٪) من تم الحصول على مركب القلة القلبية (102) (الجدول 1) كزيت لزج. مثال 2: تحضير مركب قليل القسيمات (103) (الجدول 1).

إلى محلول ، تم التقليب تحت جو من النيتروجين ، من 6.64 جم (33.0 ملمول من 1.5 مكافئ) من N-2'-hydroxyethyl-4-hydroxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidine و 5.34 جم (53.0 ملمول من 2.4 مكافئات ) من ثلاثي إيثيل أمين في 30 مل من التولوين عبارة عن محلول من 6.64 جم (22.0 مليمول مكافئ 1.0) من رباعي هيدروأبيتيل ثنائي كلورو فوسفيت [EP-A-0487036 عند درجة حرارة الغرفة ، الأمثلة 1 أو 2 أو 4) يضاف بالتنقيط إلى 10 مل من التولوين . يقلب خليط التفاعل بعد ذلك عند درجة حرارة 95 درجة مئوية لمدة 10 ساعات. يتم ترشيح المعلق الأبيض من خلال Celite ويتركز المرشح على مبخر فراغ دوار. بعد تجفيف المادة المتبقية في فراغ عالي ، يتم الحصول على 4.5 جم (33٪) من مركب قليل القسيمات (103) (الجدول 1) ، نقطة انصهار 245 درجة مئوية ،. مثال 3: تحضير مركب قليل القسيمات (104) (الجدول 1).

إلى محلول ، تم التقليب تحت جو من النيتروجين ، 7.25 جم (36.0 ملمول ، 1.7 مكافئ) من N-2'-hydroxyethyl-4-hydroxy-2،2،6،6-tetramethylpiperidine و 5.34 جم (53.0 ملمول ، ما يعادل 2.5 ) من ثلاثي إيثيل أمين في 100 مل من التولوين بالتنقيط إلى 4 مل (4.56 جم ، 21.2 ملي مول ، 1.0 ما يعادل) من ثنائي كلورو أوكتيل فوسفين عند درجة حرارة الغرفة. يقلب خليط التفاعل بعد ذلك عند درجة حرارة 95 درجة مئوية لمدة 3 ساعات. يتم ترشيح المعلق الأبيض من خلال Celite ويتركز المرشح على مبخر دوراني مفرغ. بعد تجفيف البقايا في فراغ عالي ، يتم الحصول على 6.9 جم (68٪) من مركب قليل القسيمات (104) (الجدول 1) كزيت عديم اللون. EMI31.1 مثال 4: تثبيت البولي بروبلين في حالة السحب المتعدد.

1.3 كجم من مسحوق البولي بروبلين (Profax 6501) الذي تم تثبيته مسبقًا باستخدام 0.025٪ Irganox ™ 1076 (3- [3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] حمض البروبيونيك n-octadecyl ester) (مع 230 درجة مئوية ودليل ذوبان 3.2 تم قياسه عند 2.16 كجم) مع 0.05٪ Irganox ™ 1010 (pentaerythrityl-tetrakis- [3- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionate]) ، 0.05٪ ستيرات الكالسيوم ، 0.03٪ ثنائي هيدرو توتالسيت [DHT 4A ™ ، Kyowa Chemical Industry Co.، Ltd. ، Mg4.5 Al2 (OH) 13CO3.3.5 H2O] و 0.05٪ من المركب من الجدول 1. يتم بثق هذا الخليط في آلة بثق بقطر أسطوانة 20 مم وطول 400 مم بمعدل 100 دورة في الدقيقة ، يتم ضبط مناطق التسخين الثلاثة على درجات الحرارة التالية: 260 ، 270 ، 280 درجة مئوية.تم سحب البثق من خلال حمام مائي ليبرد ثم تحبيب. يتم بثق هذه الحبيبات بشكل متكرر.

بعد 3 قذف ، يقاس مؤشر الذوبان (عند 230 درجة مئوية مع 2.16 كجم). الزيادة الكبيرة في مؤشر الذوبان تعني تدهورًا شديدًا في السلسلة ، أي ضعف الاستقرار. تم تلخيص النتائج في الجدول 2.

2: الأعمدة = 2 رأس العمود 1: مركب من الجدول 1 رأس العمود 2: مؤشر الذوبان بعد 3 سحب -20.0 1016.1 1024.9
مثال 5: تثبيت البولي إيثيلين أثناء المعالجة.

يتم خلط 100 جزء من مسحوق البولي إيثيلين (Lupolen ™ 5260 Z) مع 0.05 جزء من Irganox ™ 1010 (pentaerythrityl tetrakis [3- (3،5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]) و 0.1 جزء من المثبت المختلط من يعجن الجدول 1 في برابندر بلاستوجراف عند 220 درجة مئوية و 50 دورة في الدقيقة. خلال هذا الوقت ، يتم تسجيل مقاومة العجن بشكل مستمر كعزم دوران. خلال فترة العجن ، يبدأ البوليمر في التشابك بعد فترة طويلة من الثبات ، والتي يمكن التأكد منها من الزيادة السريعة في عزم الدوران. يوضح الجدول 3 الوقت حتى يزيد عزم الدوران بشكل ملحوظ كمقياس لتأثير المثبت.


ملخص

فائدة مجمعات حديد فينيل سيليل [Cp (CO)2Fe] RSi (Cl) CHCH2 [R = أنا (1) ، دكتوراه (2) لكن (3) ، Fe (CO)2سي بي (4)] و [Cp (CO)2Fe] MeSi (Cl) CMeCH2 (14) كسلائف لإنتاج السيليثين. وصلات البداية 1–4 و 14 مصنوعة من أنا (السادس) SiCl2، دكتوراه (السادس) SiCl2، HSiCl3 أو MeSiCl3 يمكن الوصول إليها من خلال مجموعات مناسبة من الأساليب الأدبية التي تتميز بمقارنتها بالبيانات المعروفة وكذلك بالتحقيقات التحليلية والطيفية. يتم استخدام تفاعل مجمعات حديد فينيل سيليل مع LiBu t لتوليد وسيط SiC. فقط في 1 تشكيل Z Z dimer 1،3-bis (cyclopentadienyl-dicarbonyliron) -1،3-dimethyl-2،4-dineopentyl-1،3-disilacyclobutane (16) من السيلثين المتوقع [Cp (CO)2Fe] MeSiCHCH2لكن لاحظ. تصبح هذه المرحلة الوسيطة محتملة أيضًا عن طريق محاصرة التفاعلات مع 2،3-ثنائي ميثيل-1،3-بوتادين ، أيزوبرين و 1،3-هكسادين حلقي ، على التوالي. هناك ، ومع ذلك ، حتى في وجود فائض من الدين 16 عندما يظهر المنتج الرئيسي ، يكون متاحًا كطريق بديل لـ 16 تحلل السلائف المبسطة ClSiMe [Fe (CO)2Cp] CH (CH2Bu t) SiMe [Fe (CO)2Cp] CH (Li) CH2بو ر للنظر. تحديد التركيب البلوري والجزيئي لـ 16 يثبت التكوين Z Z لبدائل الحلقة الضخمة. هيكل Disilacyclobutane ليس مسطحًا ، لكن له زاوية ثنائية السطوح تبلغ 18.7 درجة. كما يتضح من مشتقات 1،3-ديسيلا سيكلوبوتان الأخرى 16 مسافة قصيرة عابرة للقناة Si (1) ⋯ Si (2) تبلغ 2.641 (1) Å. تحت تأثير −I تأثير بديل فينيل ، تفاعل 2 مع LiBu إلى منتجات اقتران قليلة القسيمات ، بينما LiBu t في 3, 4 أو 14 على ما يبدو لأسباب استيطانية تهاجم ليجند الكربونيل بدلاً من الرابطة المزدوجة CC وتتفاعل لتكوين مواد صلبة سوداء الاشتعال منخفضة الذوبان.

ثاني عشر. الاتصال انظر المرجع 1 في نفس الوقت V. التواصل من سلسلة "Silaheterocyclen" (رابعا. الاتصال انظر المرجع 2).


صمغ الفوسفور

كان اكتشاف تقسية المطاط الطبيعي المستخرج من شجرة المطاط بواسطة Goodyear في عام 1839 بمثابة بداية صناعة المطاط الحديثة. نتيجة لذلك ، تم تطوير أنواع مختلفة من المطاط الصناعي. يقدم العلماء الآن متغيرًا جديدًا ومثيرًا للاهتمام في مجلة Angewandte Chemie: مطاط يحتوي على الفوسفور يتوافق هيكله مع هيكل المطاط الطبيعي.

نظرًا للخصائص المتشابهة للروابط المزدوجة بين ذرات الكربون (C = C) وتلك الموجودة بين الفوسفور والكربون (P = C) ، نشأت الفكرة لتطبيق طرق البلمرة العامة هنا أيضًا.

بعد نجاحات مختلفة ، يريد الباحثون الذين يعملون مع ديريك ب. كتلة أيزوبرين (2-ميثيل بوتا-1،3-ديين) وقريبتها 1.3-بوتادين.

بدءًا من السلائف المحتوية على الفوسفور ، نجح الفريق في تصنيع الأمثلة الأولى للبولي (1-فوسفا-أيزوبرين) والبولي (1-فوسفا-1،3-بوتادين). أعطى التوصيف الأكثر دقة باستخدام طرق قياس الطيف المختلفة ، من بين أمور أخرى ، نظرة ثاقبة على التركيب الجزيئي للبوليمرات التي تم الحصول عليها. كما هو الحال مع بلمرة الأيزوبرين والدينات ذات الصلة (مركبات ذات رابطتين مزدوجتين من الكربون والكربون) ، يتم الاحتفاظ برابطة مزدوجة واحدة لكل كتلة بناء.

كما هو موضح ، تحدث البلمرة بشكل أساسي عبر الروابط المزدوجة C = C وإلى حد صغير فقط عبر الروابط المزدوجة P = C. لذلك يتم بناء عدد قليل فقط من ذرات الفوسفور في العمود الفقري للبوليمر. يشكل الجزء السائد مجموعات جانبية مع الاحتفاظ بالروابط المزدوجة P = C. وهي متاحة لمزيد من التفاعلات أو التغييرات للبوليمرات.

يقول جيتس: "تعد موادنا الوظيفية المحتوية على الفوسفور أمثلة نادرة على البوليمرات مع تجمعات الفوسفاألكين". "إنها توفر إمكانية مزيد من الاشتقاق أو الربط المتبادل". على سبيل المثال ، نجح الباحثون في ربط أيونات الذهب بها.


خواص الهيدروكربونات

الهيدروكربونات كارهة للماء ومحبة للدهون.هذا يعني أن العديد من الهيدروكربونات غير القطبية لا يمكن إذابتها في الماء ، ولكنها قابلة للذوبان تمامًا في العديد من المذيبات العضوية.

إذا ظهر الكربون في صورة غازية ، فإنه سريع الاشتعال ويحترق بلهب شديد السخونة. يتم إطلاق الكثير من الطاقة في هذه العملية. الهيدروكربونات السائلة ، التي لها نقطة غليان منخفضة ، تتبخر أيضًا بسهولة ويمكن أن تؤدي بالتالي إلى اندلاع حريق سريعًا.

عندما يحترق الهيدروكربون تمامًا ، فإنه ينتج الماء وثاني أكسيد الكربون. في حالة الاحتراق غير الكامل ، يمكن أيضًا إنتاج أول أكسيد الكربون أو الكربون ، أي السخام.

تتأثر تفاعل الألكانات بطول السلسلة. تعني السلسلة الطويلة أن الألكانات تميل إلى أن تكون أقل تفاعلًا ، بينما تؤدي السلسلة القصيرة إلى تفاعل عالي. لذلك إذا احترق الهيدروكربون بلهب مسخن ، فهذه علامة محتملة على وجود نسبة عالية من الكربون في المركب الكيميائي وبالتالي طول السلسلة الطويلة.

بالإضافة إلى تفاعل الأكسدة والاختزال أثناء الاحتراق ، تدخل الألكانات في تفاعل الاستبدال. يتم تبادل ذرات الهيدروجين مع ذرات ومجموعات ذرات أخرى. هذه هي في الأساس الهالوجينات.

من ناحية أخرى ، فإن الألكينات والألكينات شديدة التفاعل. تتفاعل مع العديد من المواد من خلال ربط نفسها برابطة C-C المتعددة ، والتي تسمى تفاعل الإضافة.

يرجع التنوع الكبير للهيدروكربونات إلى ميلها الكبير لتشكيل سلاسل C-C-C .... يعتمد هذا ما يسمى بالتسلسل أو التسلسل على طاقة الربط العالية للروابط التساهمية C-C.


تعليق أخير على المناقشة حول "قضية Cuprite"

ما مدى تجريبية هي كثافات الإلكترون التجريبية (EDDs)؟ الكوبريت ، وهو مركب رئيسي من الموصلات الفائقة ذات درجة الحرارة العالية ، له بنية بلورية رائعة وطاقة مادلونغ. أثارت لوائح EDD مؤخرًا مناقشات مكثفة ، بما في ذلك حول تراكم الإلكترونات على سروج الطاقة الكامنة في النحاس الفارغ4-تتراهدرا (انظر الرسم التخطيطي). يتم اشتقاق EDDs "التجريبية" من عوامل الهيكل التجريبية بمساعدة النماذج الرياضية. يمكن أن تكون الأخطاء في EDD بسبب أخطاء تجريبية و / أو مصنوعات رياضية.


الأوليغومرات والبوليمرات المشتقة من البوتادين والأيزوبرين - الكيمياء والفيزياء

بولي (1-فوسفا-إيزوبرين): نظير مطاطي طبيعي يحتوي على الفوسفور

كان اكتشاف تقسية المطاط الطبيعي المستخرج من شجرة المطاط بواسطة Goodyear في عام 1839 بمثابة بداية صناعة المطاط الحديثة. نتيجة لذلك ، تم تطوير أنواع مختلفة من المطاط الصناعي. يقدم العلماء الآن متغيرًا جديدًا ومثيرًا للاهتمام في مجلة Angewandte Chemie: مطاط يحتوي على الفوسفور يتوافق هيكله مع هيكل المطاط الطبيعي.

نظرًا للخصائص المتشابهة للروابط المزدوجة بين ذرات الكربون (C = C) وتلك الموجودة بين الفوسفور والكربون (P = C) ، نشأت الفكرة لتطبيق طرق البلمرة العامة هنا أيضًا. بعد نجاحات مختلفة ، يريد الباحثون الذين يعملون مع ديريك ب. كتلة أيزوبرين (2-ميثيل بوتا-1،3-ديين) وقريبتها 1.3-بوتادين.

بدءًا من السلائف المحتوية على الفوسفور ، نجح الفريق في تصنيع الأمثلة الأولى للبولي (1-فوسفا-أيزوبرين) والبولي (1-فوسفا-1،3-بوتادين). أعطى التوصيف الأكثر دقة باستخدام طرق قياس الطيف المختلفة ، من بين أمور أخرى ، نظرة ثاقبة على التركيب الجزيئي للبوليمرات التي تم الحصول عليها. كما هو الحال مع بلمرة الأيزوبرين والدينات ذات الصلة (مركبات ذات رابطتين مزدوجتين من الكربون والكربون) ، يتم الاحتفاظ برابطة مزدوجة واحدة لكل كتلة بناء. كما هو موضح ، تحدث البلمرة بشكل أساسي عبر الروابط المزدوجة C = C وإلى حد صغير فقط عبر الروابط المزدوجة P = C. لذلك يتم بناء عدد قليل فقط من ذرات الفوسفور في العمود الفقري للبوليمر. يشكل الجزء السائد مجموعات جانبية مع الاحتفاظ بالروابط المزدوجة P = C. وهي متاحة لمزيد من التفاعلات أو التغييرات للبوليمرات.

يقول جيتس: "تعد موادنا الوظيفية المحتوية على الفوسفور أمثلة نادرة على البوليمرات مع تجمعات الفوسفاألكين". "إنها توفر إمكانية مزيد من الاشتقاق أو الربط المتبادل". على سبيل المثال ، نجح الباحثون في ربط أيونات الذهب بها. "باعتبارها روابط جزيئية كبيرة لأيونات الذهب ، يمكن أن تكون البوليمرات الجديدة ذات أهمية ، على سبيل المثال ، للحفز والكيمياء النانوية. بالإضافة إلى ذلك ، تفتح البلمرة الناجحة للمونومرات الهجينة P = C / C = C طرقًا لدمج وظائف الفوسفور في المطاط التجاري مثل مطاط البوتيل أو الستايرين بوتادين ، والتي تتكون من مونومرات الأيزوبرين أو البوتادين. تعد هذه البوليمرات المشتركة الجديدة بهياكل وخصائص ووظائف فريدة مقارنة بنظائرها من الكربون ".

الكيمياء التطبيقية: بيان صحفي 27/2017

المؤلف: ديريك ب.جيتس ، جامعة كولومبيا البريطانية (كندا) ، https://www.chem.ubc.ca/derek-gates

Angewandte Chemie، Postfach 101161، 69451 Weinheim، Germany.

معلومة اضافية:

ميزات هذا البيان الصحفي:
الصحفيين والطلاب والعلماء
الكيمياء وعلوم المواد
فوق المنطقة
نتائج البحوث والمنشورات العلمية
ألماني


التطبيقات الطبية الحيوية

إن الحاجة إلى البوليمرات ذات الخصائص المصممة خصيصًا لم يتم تلبيتها في الطب النانوي وعلاجات البوليمر وتجديد الأنسجة. عند تطوير بوليمرات جديدة لهذا الغرض ، يجب اعتبار النجاح المستدام والانتقال إلى العيادة منذ البداية. يأخذ هذا في الاعتبار التوافق الحيوي الذي يتجاوز دراسات السمية الخلوية العامة ، والتكاثر ، وإذا أمكن ، الإنتاج القابل للتطوير للمواد المحددة وعقمها أو تعقيمها.

كقاعدة عامة ، من المستحسن ألا تتفاعل المواد بشكل غير محدد مع المكونات البيولوجية مثل البروتينات أو الخلايا أو طبقات الحاجز من أجل تمكين تفاعلات محددة من خلال دمج جزيئات الإشارة المحددة. ومع ذلك ، بدأ هذا النموذج في الاهتزاز ، وقد ثبت أن الخصائص الجوهرية للبوليمرات والجسيمات النانوية يمكن أن تنتج أيضًا تأثيرات مرغوبة في خلايا الثدييات. تجلى هذا على سبيل المثال في نهاية المرحلة السريرية الثانية من مزيج من اثنين من البوليمرات Pluronic مع دوكسوروبيسين (SP1049C ، Supratek Pharma) في سرطان المريء: تعمل البوليمرات في المقام الأول كمعدّل مباشر للخلايا السرطانية المقاومة للأدوية المتعددة وفقط بشكل ثانوي كخلايا سرطانية مساعدة إذابة. 51

ساهي وآخرون. أظهر ، باستخدام البوليمر المشترك للكتلة البرمائية Pluronic P85 كمثال ، أن البوليمرات الاصطناعية البسيطة تستخدم بشكل انتقائي آليات الالتقام الخلوي وتكون قادرة على الوصول إلى خلايا الحاجز الدموي الدماغي والخلايا العصبية. تُظهر معرفة أن البوليمرات الاصطناعية قادرة على استخدام آليات الالتقام الخلوي المحددة إمكانية حدوثها ، ولكنها تُظهر أيضًا احتمالات إثارة تفاعلات الخلايا باستخدام بوليمرات كيميائية بسيطة نسبيًا والتحكم في أجزاء معينة داخل الخلية. 52

في البحث عن بوليمرات محددة وسهلة التصنيع ، وفي نفس الوقت قابلة للتحلل البيولوجي ومتعددة الاستخدامات صناعياً ، كانت هناك بعض التطورات المثيرة للاهتمام في عام 2010: أنتج Zentel وزملاؤه كتلة بوليمرات مشتركة من البولي القابل للتحلل الحيوي (حمض اللاكتيك) والبولي ( 2- للقيام بذلك ، قاموا بتحويل poly (l-lactic acid) الذي تم إنتاجه في البداية إلى كاشف نقل سلسلة كبيرة وبلمرته في بلمرة طوف باستخدام pentafluorophenyl methacrylate. بعد تفاعل بوليمر مشابه ، تم تشكيل كتلة بولي (2-هيدروكسي بروبيل أكريلاميد). 53 وصف فراي وزملاؤه هياكل مماثلة. 54 ومع ذلك ، فقد استخدموا مونومر أكريلات جديد ، أيزوجليسيرول ميثاكريلات ، للحصول على كتلة بوليمرات مشتركة مع حمض اللاكتيك والتي تكون مفيدة لصنع هياكل ذاتية التجميع.

ديويت وآخرون أبلغت عن بوليمرات ذاتية التضحية تكون مستقرة جدًا في ظل الظروف الفسيولوجية العادية ، ولكنها تتحلل في غضون أيام قليلة في ظل ظروف الاختزال. مقارنة بالبوليمرات الأخرى التي تضحي بالنفس ، فإن هذا العمل له ميزتان رئيسيتان: من ناحية ، يُفترض أن الشظايا أقل سمية من الشظايا أو المراحل الوسيطة التي تحدث بخلاف ذلك ، ومن ناحية أخرى ، يبدأ التدهور الذاتي عن طريق تقليل الظروف مثل تلك الموجودة داخل الخلية أو في أنسجة الورم. قد يكون هذا مفيدًا جدًا بسبب انتقائية أفضل مقارنة بالتحلل المائي. 55

مولر وآخرون. وصف لأول مرة إنتاج بوليستر متعدد الأسترات قابل للتحلل الحيوي بالكامل من خلال تخليق البوليمرات المكونة من أحماض عديد حمض اللبنيك المعدلة بطريقة كارهة للماء والماء. هذه البوليمرات مستقرة في محلول مائي لعدة أسابيع في درجة حرارة الغرفة ، بينما تتحلل تدريجيًا عند 37 درجة مئوية في محلول ملحي مخزّن بالفوسفات. لوحظ إطلاق مادة نموذجية للمواد النشطة بيولوجيًا كارهة للماء والمذابة في المذيلات. ومن المثير للاهتمام ، أن الإطلاق يكون أسرع إلى حد ما عند قيم درجة حموضة أقل قليلاً ، كما يحدث غالبًا في الأورام الصلبة. هذا يجعل كتلة الكوبوليستر البرمائية تظهر كبديل مثير للاهتمام للبوليمرات الهجينة المستخدمة عادة حتى الآن. 56

في حالة البوليمرات المحبة للماء ، لا يوجد سوى عدد قليل من البدائل لـ PEO شبه الاحتكارية. ومع ذلك ، فإن العديد من البدائل المحتملة ، مثل poly (2-hydroxypropyl acrylamide) ، و poly (2-oxazoline) ، و poly (glycidols) ، مثل PEO ، ليست قابلة للتحلل. هذا يمكن أن يؤدي إلى مشاكل مع الاستخدام طويل الأمد. أبلغ لوكسنهوفر وكابانوف وزملاؤه عن مذيلات البوليمر المكونة من البوليمر المكون من 2 أوكسازولين والتي يمكنها امتصاص كمية غير عادية من عامل العلاج الكيميائي باكليتاكسيل غير القابل للذوبان في الماء. كان من الممكن إنتاج تركيبات تحتوي على ما يقرب من 50٪ بالوزن من العنصر النشط في مذيلات صغيرة جدًا (20 نانومتر) ومحددة. كان التحميل المرتفع بشكل استثنائي مصحوبًا باستقرار جيد جدًا وتنشيط مكمل منخفض ويظهر أن بدائل الأنظمة المعروفة التي تعتمد على البولي إيثر والبوليستر يمكن أن تكون ذات فائدة. 58

أظهر Haag وزملاؤه أن polyglycerols المتغصنة هي مرشحة واعدة للتطبيقات الطبية: من خلال تغيير حجم ودرجة التشغيل ، تعد polyglycerols الوظيفية للكبريتات مناسبة للحظر الانتقائي لـ L-selectin على سطح خلية الكريات البيض. هذا يجعل من الممكن قمع ارتباط الكريات البيض بجدار الأوعية الدموية أثناء العمليات الالتهابية. علاوة على ذلك ، أظهرت الدراسات التي أجريت في الجسم الحي أن الجلسرينات المتشعبة ذات وظائف الأمين على الأطراف مناسبة لنقل siRNA إلى الخلايا السرطانية وإيقاف تشغيل جينات luciferase المفرطة التعبير بشكل فعال هناك. أظهر فيشر وزملاؤه أن بولي (بروبيلين أمين) المتشعب المعدل بالسكر (PPI dendrimers) يمكن استخدامه لعلاج أمراض البريون. أظهروا أنه على الرغم من أن الارتباط بالجليكوزيل قلل من سمية متشعبات PPI ، كما هو متوقع ، استمر تركيز بروتين البريون المعدي في المختبر في الانخفاض. 60

طور Kataoka وزملاؤه نظام نقل قائم على الحفظ للأجسام المضادة. الشيء المميز في هذا النظام هو تحويل الشحنة الحساسة للأس الهيدروجيني. يتم إحضار الأجسام المضادة أولاً إلى شحنة سطحية صافية سالبة عن طريق تفاعل اللايسينات المحيطية مع حمض الستراكونيك أو حمض الأكونيت ، ثم باستخدام كتلة بوليمر مشتركة شحنة موجبة جزئيًا مصنوعة من PEO و poly معقد. تجعل الشحنة السطحية الكبيرة للأجسام المضادة بعد التعديل المركبات الناتجة مستقرة حتى في محلول ملحي فسيولوجي. بعد أن تمتص الخلية هذه المجمعات ، فإن انخفاض درجة الحموضة في الجسيم الداخلي يبدأ في انقسام روابط الأميد عن طريق بروتون المجموعات الحمضية الحرة عند درجة حموضة 5.5. هذا يجدد الأجسام المضادة غير المعدلة ويزعزع استقرار المجمعات. تعمل البوليمرات المشتركة للكتل الحرة موجبة الشحنة على زعزعة استقرار الغشاء الداخلي وبالتالي تساعد الأجسام المضادة على التحرر بكفاءة في العصارة الخلوية. 61

أظهر Werner وزملاؤه تنوع الهلاميات المائية المصنوعة من الهيبارين و PEO على شكل نجمة للزراعة ثلاثية الأبعاد للخلايا. لقد أنتجوا المواد الهلامية بدرجات مختلفة من التشابك من أجل فصل وظائف الجزيئات الحيوية عن الخصائص المرنة اللزجة للهيدروجيلات. بصرف النظر عن هذا ، أدخلوا عوامل النمو (VEGF و FGF-2) وكذلك بروتينات التصاق الخلية (RGD) في الجل. لقد وجد أن المواد الهلامية فقط مع عامل النمو ، RGD وكثافة التشابك المنخفضة هي التي أدت إلى تكاثر الخلايا. من ناحية أخرى ، إذا كانت المواد الهلامية ذات عامل النمو و RGD شديدة الصلابة ، فإن الخلايا تزدهر بشكل سيء مثل المواد الهلامية اللينة التي لا تحتوي على أي عامل نمو. 62

استخدم Groll وزملاؤه البوليمرات المشتركة المكونة من مادة isocyanate الوظيفية لأكسيد الإيثيلين وأكسيد البروبيلين كمادة مضافة تفاعلية للغزل الكهربائي للبوليستر القابل للتحلل الحيوي مثل بولي (حمض اللاكتيك - حمض الجليكوليك المشترك). بهذه الطريقة ، في عملية من خطوة واحدة ، يمكن إنتاج تركيبات ألياف ثلاثية الأبعاد محبة للماء ، يتم تقليل تراكم البروتين والالتصاق الخلوي على السطح بسبب إثراء المادة المضافة. ومع ذلك ، يمكن دمج الببتيدات المعززة للالتصاق بالخلية مثل RGD Motif عبر مجموعات الأيزوسيانات التفاعلية أثناء الدوران ، بحيث يمكن تحقيق التصاق خلية محددة. لذلك فإن هذه الطريقة لديها إمكانات كبيرة لبناء هياكل أكثر تعقيدًا من مجموعات خلايا مختلفة من أجل تقليد أفضل للأنسجة الطبيعية (الشكل 6 ، ص 332). 63


نظرة عامة نظرية

تم تطوير أول نظرية ناجحة لشرح الخصائص المختلفة لبلمرة المستحلب في الأربعينيات من قبل سميث وإيوارت وهاركينز بناءً على دراساتهم للبوليسترين. صنف سميث وإيوارت بشكل تعسفي آلية بلمرة المستحلب إلى ثلاث مراحل أو فترات زمنية. ثم تم التعرف على أنه ليس كل المونومرات أو الأنظمة تمر عبر هذه الفترات الثلاث المحددة. ومع ذلك ، يعتبر وصف Smith-Ewart نقطة انطلاق مفيدة لتحليل بلمرة المستحلب.

تتلخص نظرية Smith-Ewart-Harkins حول آلية بلمرة المستحلب الجذري في الخطوات التالية:

  • يتم تشتيت المونومر أو استحلابه في محلول من الفاعل بالسطح والماء ، مكونًا قطيرات كبيرة نسبيًا في الماء.
  • الفاعل بالسطح الزائد يخلق المذيلات في الماء.
  • تنتشر كميات صغيرة من المونومر عبر الماء إلى المذيلة.
  • يتم إدخال البادئ القابل للذوبان في الماء في الطور المائي ، حيث يتفاعل مع المونومر في المذيلات. (تختلف هذه الخاصية عن بلمرة المعلق ، حيث يذوب البادئ القابل للذوبان في الزيت في المونومر ، متبوعًا بتكوين البوليمر في قطرات المونومر نفسها.) يُعرف هذا بالفاصل الزمني لـ Smith-Ewart 1.
  • مساحة السطح الإجمالية للمذيلات أكبر بكثير من المساحة الكلية لقطرات المونومر الأقل والأكبر ، لذا يتفاعل البادئ عادةً في الميليز وليس في قطرة المونومر.
  • يتبلمر مونومر في الميسيل بسرعة وتنتهي السلسلة المتنامية. في هذه المرحلة ، تحولت الميسيل المتضخمة إلى جزيء بوليمر. عند وجود كل من قطيرات المونومر وجزيئات البوليمر في النظام ، يُطلق على ذلك اسم فاصل سميث-إيوارت 2.
  • ينتشر المزيد من المونومر من القطرات إلى الجسيمات النامية ، حيث يتفاعل المزيد من البادئات في النهاية.
  • في النهاية تختفي قطرات المونومر الحرة ويصبح كل المونومر المتبقي في الجسيمات. وهذا ما يسمى بالفاصل الزمني لـ Smith-Ewart 3.
  • اعتمادًا على منتج ومونومر معين ، يمكن إضافة المونومر والبادئ الإضافي بشكل مستمر وبطء للحفاظ على مستوياتها في النظام مع نمو الجسيمات.
  • المنتج النهائي هو تشتت جزيئات البوليمر في الماء. يمكن أن يُعرف أيضًا باسم مادة البوليمر الغروانية ، أو مادة اللاتكس ، أو على نطاق أوسع وبشكل غير دقيق باسم "مستحلب".

لا تتنبأ نظرية سميث إيوارت بسلوك البلمرة المحدد عندما يكون المونومر قابل للذوبان في الماء إلى حد ما ، مثل ميثيل ميثاكريلات أو أسيتات الفينيل. في هذه الحالات ، يحدث التنوي المتجانس: تتشكل الجسيمات دون وجود أو الحاجة إلى مذيلات الفاعل بالسطح.

في بلمرة المستحلب ، يتم تطوير أوزان جزيئية عالية لأن تركيز سلاسل النمو داخل كل جسيم بوليمر منخفض جدًا. في بلمرة الجذور الحرة التقليدية ، يكون تركيز سلاسل النمو أعلى ، مما يؤدي إلى الإنهاء عن طريق الاقتران ، مما يؤدي في النهاية إلى سلاسل بوليمر أقصر. تطلبت آلية Smith-Ewart-Hawkins الأصلية ألا يحتوي كل جسيم على أي سلسلة أو سلسلة نمو واحدة. أدى الفهم المحسن لبلمرة المستحلب إلى تخفيف هذا المعيار ليشمل أكثر من سلسلة نمو واحدة لكل جسيم ، ومع ذلك فإن عدد سلاسل النمو لكل جسيم لا يزال يعتبر منخفضًا للغاية.

بسبب الكيمياء المعقدة المشاركة في بلمرة المستحلب ، بما في ذلك حركية البلمرة وحركية تكوين الجسيمات ، يتطلب الفهم الكمي لآلية بلمرة المستحلب محاكاة حاسوبية واسعة النطاق. لخص روبرت جيلبرت نظرية أحدث.


علم العقاقير

منذ اكتشاف البنسلين بواسطة Alexander Fleming & # 918 & # 93 ، أصبحت المواد الطبيعية مصدرًا مهمًا لهياكل الرصاص للمكونات الصيدلانية الفعالة. المواد الطبيعية لها تأثيرات دوائية مثل المضادات الحيوية ، مثبطات المناعة ، مثبطات الإنزيم ، مناهضات ومناهضات المستقبلات ، السموم ، العوامل المضادة للأورام والفيروسات.

مجموعة كاملة من المكونات النشطة مشتقة من مواد طبيعية اليوم. بالإضافة إلى المضادات الحيوية بيتا لاكتام ، فإن هذا يشمل أيضًا عوامل العلاج الكيميائي مثل باكليتاكسيل من شجرة الطقسوس في المحيط الهادئ (تاكسوس بريفيفوليا) & # 919 & # 93 أو epothilone من المتفطرات السليلوز السورانجيوم. ⎖]

تم تعديل النيوكليوسيدات بحيث يمكن استخدامها كمضادات للفيروسات ، مثل المكون النشط لفيروس نقص المناعة البشرية زيدوفودين. & # 9111 & # 93

لقد جذبت خبرة قرون في الطب الشعبي الانتباه إلى العديد من النباتات وبالتالي إلى مكوناتها باعتبارها هياكل رئيسية. على سبيل المثال ، الجينسنغ (باناكس الجينسنغ) ، & # 9112 & # 93 & # 9113 & # 93 الجنكة (الجنكة بيلوبا) & # 9114 & # 93 أو شجرة النيم (أزاديراشتا إنديكا) & # 9115 & # 93 موضوع تحقيقات مكثفة.

طقسوس المحيط الهادئ (تاكسوس بريفيفوليا)

جذور الجينسنغ (باناكس الجينسنغ)

أوراق الجنكة (الجنكة بيلوبا)

شجرة النيم (أزاديراشتا إنديكا)

تعمل الهياكل الرئيسية التي تم الحصول عليها بهذه الطريقة كأساس للتحسين الدوائي للمكون النشط. يتم إنشاء علاقات الهيكل والنشاط (QSAR) ويتم إجراء محاولات لتحسين الخصائص الفيزيائية مثل قابلية الذوبان في الوسط المائي. غالبًا ما تستخدم تقنيات مثل التركيب المتوازي أو الكيمياء التوافقية لهذا الغرض. & # 9116 & # 93 & # 9117 & # 93

في حالة المواد الطبيعية دوائيا ذو امتياز التراكيب المنطوقة ، لأنها تتشكل في ظل ظروف فسيولوجية وتظهر خصائص حركية دوائية مفيدة. & # 9118 & # 93 حقيقة أن حوالي نصف المكونات النشطة الأكثر مبيعًا عبارة عن مواد طبيعية أو مشتقاتها تظهر الأهمية الخاصة للمواد الطبيعية في علم الأدوية. & # 9119 & # 93

مادة الاحياء

توضيح العلاقات الفسيولوجية مهم لعلم الأحياء. في مجال المواد الطبيعية ، يشمل ذلك التخليق الحيوي والوظيفة البيولوجية في الكائنات الحية ، سواء كانت إنزيمًا أو مادة مرسال أو كمورد أو مخزن للطاقة. وتشمل مواد الرسول & # 160 أ. الهرمونات والناقلات العصبية والفيرومونات. عادة ما يكون موردو ومخازن الطاقة عبارة عن دهون وبروتينات وكربوهيدرات. يتنوع التخليق الحيوي للمواد الطبيعية باختلاف تباينها في التركيب.

غالبًا ما يتطلب توضيح مسار التخليق الحيوي جهدًا كبيرًا. يتم استخدام تقنيات مختلفة: & # 9120 & # 93 & # 9121 & # 93

  • تكنولوجيا النظائر& # 160— يتم تمييز جزيئات السلائف المحتملة بنظير نادر ، ربما يكون مشعًا ، ولكن ليس سريع التحلل ، مثل نظير 14 درجة مئوية (نصف عمر 5736 & # 160 عامًا). بعد إدخاله في عملية التمثيل الغذائي (على سبيل المثال عن طريق التغذية أو الحقن) ، يتم ملاحظة مصير النظير في الجزيء المستهدف. من هذا ، يمكن استنتاج مسار التخليق الحيوي.
  • التقنيات الأنزيمية& # 160 - هنا يجب أن يكون مسار التخليق الحيوي معروفًا تقريبًا. يعمل المرء على إنزيمات معزولة أو مع مزارع خلوية لتطوير مسارات تخليق حيوي في ظل ظروف معملية وليس أكثر في الجسم الحي للتحقيق.
  • طرق الهندسة الوراثية& # 160– على سبيل المثال ، توقف البكتيريا عن عملية التخليق الحيوي بمساعدة الطفرات الجينية ، ويتراكم وسيط من تسلسل التخليق الحيوي.

الكيمياء العضوية

بالنسبة للكيمياء العضوية ، تمثل كيمياء المنتجات الطبيعية تحديًا في العديد من النواحي. فمن ناحية ، في مجال توضيح الهيكل ، أي التحليل: ليس من غير المألوف أن تعمل العديد من مجموعات العمل على توضيح الهيكل على مدار سنوات. الهياكل المعقدة مثل & # 160B. تطلب azadirachtin عدة محاولات قبل إثبات الهيكل الصحيح. & # 9122 & # 93 حتى التوليف الكلي لمنتج طبيعي لا يثبت دائمًا الهيكل الصحيح & # 160 - كما يتضح من كحول الباتشوليا والتوليف بواسطة Büchi. & # 9123 & # 93 & # 9124 & # 93

بشكل عام ، يعتبر تخليق مادة طبيعية معقدة أيضًا تحديًا للكيمياء العضوية. من أجل اكتساب الأهمية كدواء صيدلاني ، يجب تطوير توليف كلي أو تخليق جزئي لمنتج طبيعي. يعد هذا أكثر أهمية في سياق تحسين الهيكل ، لأنه يجب تصنيع آلاف المركبات على أساس مادة طبيعية من أجل إنشاء علاقة بين النشاط والهيكل والقدرة على تحسين الخصائص الدوائية. & # 9125 & # 93 المنتجات الطبيعية عادة ما تكون مركبات معقدة مع مراكز chirality ، والتي يجب أن يتم بناؤها في التكوين الفراغي الكيميائي المطلوب. يجب أن تكون الكواشف المستخدمة متوافقة مع المجموعات الوظيفية في الجزيء ، أو يجب أيضًا اختيار استراتيجية مجموعة وقائية مناسبة.

يوضح التوليف الكلي لفيتامين ب ، على سبيل المثال ، المدة التي تستغرقها عملية تصنيع المنتج الطبيعي وتحتاج إلى عمالة كثيفة12 بواسطة روبرت ب. وودوارد وألبرت إشنموسر من عام 1973 ، & # 9126 & # 93 تخليق الباليتوكسين بواسطة يوشيتو كيشي من 1994 & # 9127 & # 93 أو السباق الخاص بالتوليف الكلي الأول للتاكسول بين روبرت إيه هولتون ، كيرياكوس سي Nicolaou و Samuel J. Danishefsky من نفس العام. & # 9128 & # 93 توليف فيتامين ب.12 تطلبت حوالي 20 & # 160 عامًا من أعمال التطوير. لهذا الغرض ، كان لابد من تطوير خطوات تفاعل جديدة تمامًا ولفيتامين ب.12 مع قواعد Woodward-Hoffmann يمكن حتى إنشاء أسس نظرية جديدة. حصل Roald Hoffmann على جائزة نوبل لتطورها. & # 9129 & # 93 حصل روبرت ب. وودوارد بالفعل على جائزة في عام 1965 لعمله في مجال كيمياء المنتجات الطبيعية. & # 9130 & # 93 & # 9131 & # 93 & # 9132 & # 93

أهمية أخرى للمواد الطبيعية في الكيمياء العضوية هي استخدامها كمصدر لبنات البناء الاصطناعية. العديد من المواد الطبيعية مثل & # 160 ب. السكريات ، أو الأحماض الأمينية ، هي مركبات مراوان ويمكن بالتالي استخدامها كجزيئات تمهيدية للتخليق الكيرالي أو ككاشفات. ولكن يمكن أيضًا أن تكون المنتجات الطبيعية ببساطة مصدرًا لمركبات البدء المعقدة وحتى للتركيبات الصناعية. على سبيل المثال ، حمض الشيكيميك هو المادة الأولية لتخليق واسع النطاق لمكون الإنفلونزا الفعال أوسيلتاميفير (تاميفلو) من شركة روش. & # 9133 & # 93


مؤلف

هالينا ستانلي عالمة فيزياء مدربة عملت في شركة Exxon في نيو جيرسي بالولايات المتحدة الأمريكية و ICI في المملكة المتحدة. أثناء عملها في شركة ICI ، أمضت وقتًا طويلاً في مراقبة تجفيف الطلاء (مجموعة Dulux ®) والمساعدة في تطوير خلطات البوليمر لإطلاق الأدوية الخاضعة للرقابة (هذا الجزء من الشركة الآن AstraZeneca). ICI هي الآن جزء من AkzoNobel. كانت هالينا ممثلة ICI في مختبر Rutherford Appleton في أوكسفوردشاير ، المملكة المتحدة ، حيث شاركت في أبحاث المواد باستخدام نثر النيوترونات ، بما في ذلك تجربة مع الأستاذ Cosgrove.

قامت هالينا بتدريس الفيزياء والكيمياء والرياضيات لطلاب المدارس الثانوية في المدرسة الأمريكية في غرونوبل بفرنسا على مدار السنوات السبع الماضية.


فيديو: بيداغوجية الخطأ تعريفها و أهدافها و أسسها و خصائصها شرح بسيط و شامل. (يوليو 2022).


تعليقات:

  1. Emile

    وأنا أتفق تماما معك. هذه فكرة جيدة. أنا أدعمك.

  2. Arnou

    معك أوافق تماما.

  3. Mikakinos

    كان ومعي. يمكننا التواصل حول هذا الموضوع.

  4. Pueblo

    وما زالت المتغيرات؟

  5. Brannen

    يوم جيد! لا أرى شروط استخدام المعلومات. هل من الممكن نسخ النص الذي تكتبه إلى موقعك إذا قمت بربط هذه الصفحة؟

  6. Grokinos

    لا تزعجني.



اكتب رسالة