كيمياء

التخصص: ثنائى البوتادين المحفز بالنيكل

التخصص: ثنائى البوتادين المحفز بالنيكل


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

عن طريق اقتران مؤكسد وأزمرة الأليل مستقرة يجند3، η1وكذلك η3، η3- تشكلت مجمعات Octadienylnickel (II).

ال η3مجموعات الأليليمكن أن يكون في شكل متزامن أو في شكل مضاد (يشار إلى الشكل المضاد). ال الرابطة المزدوجة تستطيع رابطة الدول المستقلة- أوعبر- تم تكوينه (تم وضع علامة بامتدادرابطة الدول المستقلة- الرابطة المزدوجة). كل هذه الايزومرات في حالة توازن. يعتمد موضع التوازن على ظروف التفاعل ويمكن التحكم فيه من خلال الخصائص الإلكترونية والفجائية للرابط المتبرع P L. وترد أدناه مجمعات octadienylnickel التي تتكون منها cyclodimers من البوتادين.

• 4-فينيل سيكلوهكسين:

رابطة الدول المستقلة,رابطة الدول المستقلة- سيكلوكتاديين:

رابطة الدول المستقلة,رابطة الدول المستقلة-1،2-ديفينيل سيكلوبوتان:


تفاعل الدول

واحد تفاعل الدول في الكيمياء العضوية هو تفاعل الألدهيدات أو الكيتونات المحفزة بالأحماض أو القواعد. اضافة الدولول أو Aldolization يصف إضافة أيون enolate أو enolate باعتباره nucleophile إلى مكون carbonyl باعتباره electrophile. هذا يخلق β-hydroxyaldehyde أو β-hydroxyketone. في تكاثف الدولول ثم يتم التخلص من الماء ويتكون الكربونيل غير المشبع ألفا وبيتا. ال انقسام الدول أو رد فعل Retroaldol هو رد الفعل العكسي لمركبات البداية.

الاسم ألدهيد كحولنفط- يُشتق رد الفعل من ناتج التفاعل في حالة حدوث تفاعل بين الألدهيدات ، بيتا هيدروكسي ألدهيد.

تفاعلات Aldol هي تفاعلات مهمة لتشكيل روابط كربون-كربون ومبدأ تفاعل أساسي في الكيمياء العضوية.


يمكن الحصول على 1،5-سيكلوكتادين عن طريق ثنائى 1،3-بوتادين على النيكليتم إنتاج محفز. يبلغ الإنتاج السنوي العالمي حوالي 10000 & # 160 طن. & # 915 & # 93

يمكن أن يكون بمثابة رابط مخلب ثنائي الأسنان قابل للتغير في المعدن الانتقالييمكن استخدام معقدة. هنا ، يرتبط 1،5-cyclooctadiene عبر كلا الرابطين المزدوجين بالمركز المعدني. يمكن بسهولة استبدال COD بروابط أخرى ، ولهذا السبب يمكن استخدام مجمعات COD كمواد أولية للتوليف المعقد.

ني (COD)2 يمكن تصنيعه عن طريق تقليل أسيتيل أسيتونات النيكل باستخدام ثلاثي ميثيل الألمنيوم و COD. & # 916 & # 93

من المعروف أن عددًا من المجمعات المعدنية الانتقالية منخفضة التكافؤ مع COD ، والتي يعتبر محفز Crabtree منها ذا أهمية أكبر.

يتم تصنيع 9-BBN ، والذي يستخدم للتثقيب المائي ، عن طريق إضافة COD إلى موصل أحادي البوران. & # 917 & # 93


ينتج الأديبونيتريل أساسًا عن طريق المعالجة المائية لـ1،3 بوتادين. يضاف حمض الهيدروسيانيك إلى الروابط المزدوجة للبوتادين باستخدام محفز نيكل.

هناك عمليتان أخريان تعتمدان على ثنائيات مادة الأكريلونيتريل.

  • يؤدي الاختزال الكهروكيميائي مباشرة إلى أديبونيتريل عن طريق التحلل المائي. تحتوي الخلية الخاصة بالتخليق الكهربائي على حمض الكبريتيك المخفف بأكسيد الألومنيوم ويتم فصله كاثوديًا عبر الحجاب الحاجز ، وهو محلول مائي من الأكريلونيتريل وأملاح حمض 4-تولوين سلفونيك كمذيب للذوبان في مادة الأكريلونيتريل قليلة الذوبان في الماء. & # 914 & # 93
  • يعطي الديرة التحفيزية هيكسيندينتريل غير مشبع ، وهو مهدرج إلى أديبونيتريل.

التخصص: إضعاف البوتادين المحفز بالنيكل - الكيمياء والفيزياء

1. عملية لإنتاج البوتادين من ن-البوتان مع الخطوات
أ) توفير تيار غاز تغذية يحتوي على n- بيوتان أ
ب) تغذية تيار غاز التغذية المحتوي على n- بيوتان في منطقة نزع الهيدروجين الأولى على الأقل ونزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد لـ n- بيوتان ، تيار غاز ب يحتوي على n- بيوتان ، 1-بيوتين ، 2-بيوتين ، بوتادين والهيدروجين وثاني أكسيد الكربون اختياريا وبخار الماء اختياريا
ج) تغذية تيار الغاز ب والغاز المحتوي على الأكسجين في منطقة نزع الهيدروجين لمدة ثانية واحدة على الأقل ونزع الهيدروجين التأكسدي من 1-بيوتين و 2-بيوتين ، ويتم الحصول على تيار غاز ج يحتوي على ن- بيوتان ، بوتادين ، هيدروجين ، ثاني أكسيد الكربون ، وبخار و
د) الضغط في مرحلة ضغط أولى واحدة على الأقل وتبريد تيار الغاز ج ، يتم الحصول على تيار مكثف واحد على الأقل يحتوي على ماء وتيار غاز واحد d2 يحتوي على n- بيوتان ، بوتادين ، هيدروجين ، ثاني أكسيد الكربون وبخار الماء ،
هـ) فصل تيار الغاز d2 عن طريق التقطير الاستخراجي إلى تيار منتج e1 يتكون أساسًا من بوتادين وتيار e2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون وبخار الماء ،
F) الضغط في مرحلة ضغط إضافية واحدة على الأقل وتبريد تيار الغاز e2 ، يتم الحصول على تيار مكثف واحد على الأقل f1 يحتوي على n- بيوتان وماء وتيار غاز f2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون ،
G) تبريد تيار الغاز f2 ، يتم الحصول على تيار مكثف g1 يحتوي على n- بيوتان وتيار غاز عادم g2 يحتوي على ثاني أكسيد الكربون والهيدروجين ،
ح) فصل الماء عن تيار مكثف واحد على الأقل f1 واختيارياً تيار التكثيف g1 بفصل الطور ، يتم الحصول على تيار إعادة تدوير واحد على الأقل h1 يحتوي على n- بيوتان وتيار مياه صرف واحد على الأقل h2 ، وإعادة تدوير ما لا يقل عن تيار إعادة تدوير h1 في منطقة نزع الهيدروجين الأولى.

2. الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 1 ، تتميز بأن نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد لـ n- بيوتان يتم تنفيذه تلقائيًا مع إدخال غاز يحتوي على الأكسجين.

3. الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 2 ، التي تتميز بأن الهواء يتم تغذيته على أنه الغاز المحتوي على الأكسجين.

4. الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 2 ، تتميز بأن الأكسجين النقي تقنيًا يتم تغذيته بالغاز المحتوي على الأكسجين.

5. الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية 1 إلى 4 ، تتميز بأنه يتم الحصول على تيار التغذية أ المحتوي على n- بيوتان من غاز البترول المسال (LPG).

6. الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 5 ، والتي تتميز بعد الخطوة ج) تتم إزالة الأكسجين المتبقي في غاز المنتج لنزع الهيدروجين التأكسدي بالتفاعل التحفيزي مع الهيدروجين.

يتعلق الاختراع بطريقة إنتاج بوتادين من ن- بيوتان.

يعتبر البوتادين مادة كيميائية أساسية مهمة ويستخدم ، على سبيل المثال ، لإنتاج المطاط الصناعي (البوليمرات المتجانسة بوتادين ، مطاط ستايرين بوتادين أو مطاط النتريل) أو لإنتاج بوليمرات تربولية لدن بالحرارة (أكريلونيتريل - بوتادين - ستايرين مشترك). يتحول البوتادين أيضًا إلى سلفولان وكلوروبرين و 1.4-هيكساميثيلين ديامين (عبر 1.4-ثنائي كلورو بوتين ودينيتريل دهني). عن طريق ثنائى البوتادين ، يمكن أيضًا إنتاج فينيل سيكلوهكسين ، والذي يمكن نزع الهيدروجين منه إلى ستيرين.

يمكن إنتاج البوتادين عن طريق الانقسام الحراري (التكسير بالبخار) للهيدروكربونات المشبعة ، وعادة ما يبدأ من النفتا كمادة خام. في التكسير البخاري للنافثا ، خليط هيدروكربوني من الميثان ، الإيثان ، الإيثين ، الأسيتيلين ، البروبان ، البروبين ، البروبين ، الألين ، البيوتين ، البوتادين ، البيوتينات ، الميثيللين ، C.5- ومعدلات هيدروكربونية أعلى.

يتمثل عيب إنتاج البيوتادين في عملية التكسير في إنتاج كميات أكبر من المنتجات الثانوية غير المرغوبة حتمًا.

الهدف من الاختراع هو توفير عملية لإنتاج البوتادين من ن-بيوتان يتم فيها الحصول على المنتجات الثانوية إلى أقل مدى ممكن.

  • أ) توفير تيار غاز تغذية يحتوي على n- بيوتان أ
  • ب) تغذية تيار غاز التغذية المحتوي على n- بيوتان في منطقة نزع الهيدروجين الأولى على الأقل ونزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد لـ n- بيوتان ، تيار غاز ب يحتوي على n- بيوتان ، 1-بيوتين ، 2-بيوتين ، بوتادين والهيدروجين وثاني أكسيد الكربون اختياريا وبخار الماء اختياريا
  • ج) تغذية تيار الغاز ب والغاز المحتوي على الأكسجين في منطقة نزع الهيدروجين لمدة ثانية واحدة على الأقل ونزع الهيدروجين التأكسدي من 1-بيوتين و 2-بيوتين ، ويتم الحصول على تيار غاز ج يحتوي على ن- بيوتان ، بوتادين ، هيدروجين ، ثاني أكسيد الكربون ، وبخار و
  • د) الضغط في مرحلة ضغط أولى واحدة على الأقل وتبريد تيار الغاز ج ، يتم الحصول على تيار مكثف واحد على الأقل يحتوي على ماء وتيار غاز واحد d2 يحتوي على n- بيوتان ، بوتادين ، هيدروجين ، ثاني أكسيد الكربون وبخار الماء ،
  • هـ) فصل تيار الغاز d2 عن طريق التقطير الاستخراجي إلى تيار منتج e1 يتكون أساسًا من بوتادين وتيار e2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون وبخار الماء ،
  • F) الضغط في مرحلة ضغط إضافية واحدة على الأقل وتبريد تيار الغاز e2 ، يتم الحصول على تيار مكثف واحد على الأقل f1 يحتوي على n- بيوتان وماء وتيار غاز f2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون ،
  • G) تبريد تيار الغاز f2 ، يتم الحصول على تيار مكثف g1 يحتوي على n- بيوتان وتيار غاز عادم g2 يحتوي على ثاني أكسيد الكربون والهيدروجين ،
  • ح) فصل الماء عن تيار مكثف واحد على الأقل f1 واختيارياً تيار التكثيف g1 بفصل الطور ، يتم الحصول على تيار إعادة تدوير واحد على الأقل h1 يحتوي على n- بيوتان وتيار مياه صرف واحد على الأقل h2 ، وإعادة تدوير ما لا يقل عن تيار إعادة تدوير h1 في منطقة نزع الهيدروجين الأولى.

تتميز الطريقة وفقًا للاختراع باستخدام فعال بشكل خاص للمواد الخام. وبهذه الطريقة ، يتم تقليل خسائر المادة الخام n- بيوتان عن طريق إعادة تدوير n- بيوتان غير المحول في عملية نزع الهيدروجين. من خلال اقتران نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد ونزع الهيدروجين التأكسدي ، يتم تحقيق إنتاجية عالية من البوتادين. تتميز العملية بانتقائية عالية مقارنة بإنتاج البوتادين عن طريق التكسير. لا توجد منتجات ثانوية. لم يعد من الضروري فصل البيوتادين عن خليط غاز المنتج في عملية التكسير.

في الجزء الأول من العملية A ، يتم توفير تيار غاز تغذية يحتوي على n- بيوتان. عادة ، يتم استخدام مخاليط الغاز الغنية بـ n- البوتان مثل غاز البترول المسال (LPG) كمواد خام. يحتوي غاز البترول المسال بشكل أساسي على C.25- الهيدروكربونات. يحتوي أيضًا على الميثان وآثار C.6 + - الهيدروكربونات. يمكن أن يختلف تكوين غاز البترول المسال على نطاق واسع. يحتوي غاز البترول المسال المستخدم بشكل مفيد على ما لا يقل عن 10٪ من وزن البيوتان.

بدلا من ذلك ، المكرر C4- يمكن استخدام تيار من المفرقعات أو المصافي.

  • (أ 1) توفير تيار غاز البترول المسال (LPG) ،
  • (أ 2) فصل البروبان واختياريا الميثان والإيثان وجيم5 + - الهيدروكربونات (بشكل أساسي البنتانات ، إلى جانب هيكسانيس ، هيبتانات ، بنزين ، تولوين) من تيار غاز البترول المسال ، حيث يتم الحصول على تيار يحتوي على البيوتان (ن- بيوتان وأيزوبيوتان) ،
  • (A3) فصل الأيزوبيوتان عن التيار المحتوي على البوتان ، يتم الحصول على تيار غاز التغذية المحتوي على البوتان n ، والأزمرة الاختيارية لإزالة الأيزوبيوتان لإعطاء خليط n- بيوتان / أيزوبيوتان وإعادة تدوير n- بيوتان / أيزوبيوتان الخليط في فصل الأيزوبيوتان.

فصل البروبان واختياريا الميثان والإيثان و C.5 + تحدث الهيدروكربونات ، على سبيل المثال ، في عمود تصحيح تقليدي واحد أو أكثر. على سبيل المثال ، يمكن استخدام الغلايات المنخفضة (الميثان والإيثان والبروبان) في الجزء العلوي في العمود الأول والغلايات العالية (C.5 + - الهيدروكربونات) مفصولة أسفل العمود. يتم الحصول على تيار يحتوي على بيوتان (n- بيوتان وإيزوبيوتان) ، يتم فصل الأيزوبيوتان منه ، على سبيل المثال في عمود تصحيح مألوف. يتم استخدام التيار المتبقي المحتوي على n- بيوتان كتيار غاز تغذية لنزع الهيدروجين من البوتان اللاحق.

يمكن أن يخضع تيار الأيزوبيوتان المنفصل إلى الأزمرة. لهذا الغرض ، يتم تغذية التيار المحتوي على أيزوبيوتان في مفاعل مشابهات. يمكن إجراء أزمرة الأيزوبيوتان إلى n- بيوتان كما هو موضح في GB-A 2،018،815. يتم الحصول على خليط n- بيوتان / أيزوبيوتان ، والذي يتم تغذيته في عمود فصل n- بيوتان / أيزوبيوتان.

يمكن أيضًا تغذية تيار الأيزوبيوتان المنفصل لاستخدام آخر ، على سبيل المثال لإنتاج حمض ميثاكريليك ، بولي أيزوبوتين أو ميثيل ثلاثي بيوتيلثين.

يحتوي تيار غاز التغذية المحتوي على n- بيوتان بشكل عام على 60٪ على الأقل بالوزن من n- بيوتان ، ويفضل على الأقل 90٪ بوزن n- بيوتان. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن أن تحتوي أيضًا على C كمكون ثانوي16- يحتوي على الهيدروكربونات.

في جزء العملية B ، يتم تغذية تيار غاز التغذية المحتوي على n- بيوتان في منطقة نزع الهيدروجين وتعريضه لنزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد. هنا ، يتم نزع هيدروجين n- بيوتان جزئيًا في مفاعل نزع الهيدروجين فوق محفز نشط لنزع الهيدروجين إلى 1-بيوتين و 2-بيوتين ، مع تكوين بوتادين أيضًا. بالإضافة إلى ذلك ، يتم إنتاج الهيدروجين وكميات صغيرة من الغلايات المنخفضة (الميثان والإيثان والإيثين والبروبان والبروبين). اعتمادًا على كيفية إجراء عملية نزع الهيدروجين ، يتم إنشاء أول أكسيد الكربون2، يمكن احتواء الماء والنيتروجين في خليط غاز المنتج لنزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد n- البوتان. بالإضافة إلى ذلك ، يوجد n- بيوتان غير محوّل في خليط غاز المنتج.

يمكن إجراء نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد - n - البيوتان مع أو بدون غاز يحتوي على أكسجين كعلبة مشتركة. يُفضل إجراؤه على أنه نزع هيدروجين تحفيزي غير مؤكسد حراري ذاتي مع تغذية أكسجين كغذاء مشترك. في الوضع الحراري الذاتي ، يتم توليد الحرارة المطلوبة مباشرة في نظام المفاعل عن طريق حرق الهيدروجين و / أو الهيدروكربونات في وجود الأكسجين. إذا لزم الأمر ، يمكن أيضًا إضافة علف يحتوي على الهيدروجين. يمكن تغذية الأكسجين كأكسجين نقي أو كغاز يحتوي على الأكسجين ، مثل الهواء على سبيل المثال. من أجل تحديد نسبة الغاز الخامل ، يمكن تغذية الأكسجين كغاز غني بالأكسجين ، بشكل عام بمحتوى أكسجين لا يقل عن 75٪ بالحجم ، ويفضل على الأقل 90٪ بالحجم. الغاز المناسب المحتوي على الأكسجين هو أكسجين نقي تقنيًا بمحتوى أكسجين يقارب 99٪ من حيث الحجم. باستخدام علف يحتوي على أكسجين يحتوي على نسبة عالية من الأكسجين ، يتم إدخال كميات صغيرة فقط من الغازات الخاملة (النيتروجين) في العملية الكلية. هذا مفيد في الأعمال اللاحقة ، منذ خسائر C4- الهيدروكربونات التي تتم مع الغازات الخاملة أقل.

ميزة طريقة التشغيل غير المؤكسدة مقارنة بطريقة التشغيل المؤكسدة هي عدم تكوين هيدروجين حر في عملية نزع الهيدروجين التأكسدي.

يمكن من حيث المبدأ إجراء نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد - n - البيوتان في جميع أنواع المفاعلات وأنماط التشغيل المعروفة من الفن السابق. وصف مفصل نسبيًا لعمليات نزع الهيدروجين المناسبة وفقًا للاختراع موجود أيضًا في "قسم دراسات Catalytica® ، عمليات نزع الهيدروجين التأكسدي وعمليات نزع الهيدروجين البديلة" (دراسة رقم 4192 OD ، 1993 ، 430 Ferguson Drive ، Mountain View ، كاليفورنيا ، 94043-5272 ، الولايات المتحدة الأمريكية).

الشكل المناسب للمفاعل هو الأنبوب ذو القاعدة الثابتة أو مفاعل الحزمة الأنبوبية. في هذه ، يتم وضع المحفز (محفز نزع الهيدروجين وعند العمل مع الأكسجين كغذي مشترك ، اختياريًا محفز أكسدة خاص) كطبقة ثابتة في أنبوب تفاعل أو في حزمة من أنابيب التفاعل. عادة ما يتم تسخين أنابيب التفاعل بشكل غير مباشر عن طريق حرق غاز ، مثل الهيدروكربون مثل الميثان ، في الفراغ المحيط بأنابيب التفاعل. من المفيد استخدام هذا الشكل غير المباشر للتسخين فقط في أول 20 إلى 30٪ من طول الطبقة الثابتة وتسخين طول الطبقة المتبقية لدرجة حرارة التفاعل المطلوبة باستخدام الحرارة المشعة المنبعثة أثناء التسخين غير المباشر. يبلغ قطر أنبوب التفاعل المعتاد حوالي 10 إلى 15 سم. يشتمل مفاعل حزمة أنبوب نزع الهيدروجين النموذجي على ما يقرب من 300 إلى 1000 أنبوب تفاعل. عادة ما تكون درجة الحرارة داخل أنبوب التفاعل في المدى من 300 إلى 1200 درجة مئوية ، ويفضل أن تكون في النطاق من 500 إلى 1000 درجة. عادة ما يكون ضغط العمل بين 0.5 و 8 بار ، غالبًا ما بين 1 و 2 بار عند استخدام مخفف بخار الماء المنخفض (مماثل لعملية Linde لنزع الهيدروجين من البروبان) ، ولكن أيضًا بين 3 و 8 بار عند استخدام مخفف بخار الماء العالي ( مماثلة لما يسمى بـ "عملية الإصلاح النشط بالبخار" (عملية STAR) لنزع الهيدروجين من البروبان أو البوتان من شركة فيليبس بتروليوم ، انظر US 4،902،849، US 4،996،387 and US 5،389،342. حتى 2000 ساعة -1 ، بناءً على هندسة المحفز يمكن ، على سبيل المثال ، أن تكون كروية أو أسطوانية (مجوفة أو صلبة).

يمكن أيضًا نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد - n - البوتان ، كما هو موصوف في Chem. علوم. يمكن إجراء عام 1992 ب ، 47 (9-11) 2313 الموصوف ، باستخدام تحفيز غير متجانس في طبقة مميعة. على وجه السرعة ، يتم تشغيل سريرين مميَّعين بجانب بعضهما البعض ، يكون أحدهما في حالة التجديد عادةً. عادة ما يكون ضغط العمل من 1 إلى 2 بار ، ودرجة حرارة نزع الهيدروجين عادة ما تكون من 550 إلى 600 درجة. يتم إدخال الحرارة المطلوبة لنزع الهيدروجين في نظام التفاعل عن طريق التسخين المسبق لمحفز نزع الهيدروجين إلى درجة حرارة التفاعل. عن طريق إضافة تغذية تحتوي على الأكسجين ، يمكن الاستغناء عن التسخين المسبق ويمكن توليد الحرارة المطلوبة مباشرة في نظام المفاعل عن طريق حرق الهيدروجين و / أو الهيدروكربونات في وجود الأكسجين. إذا لزم الأمر ، يمكن أيضًا إضافة علف يحتوي على الهيدروجين.

يمكن إجراء نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد - n - البوتان مع أو بدون غاز يحتوي على أكسجين كغذاء مشترك في مفاعل صينية. يُفضل أن يتم إجراؤه باستخدام غاز يحتوي على أكسجين كغذاء مشترك. يحتوي هذا على واحد أو أكثر من أسرة المحفز المتتالية. يمكن أن يكون عدد طبقات المحفز من 1 إلى 20 ، بشكل مناسب من 1 إلى 6 ، ويفضل من 1 إلى 4 وعلى وجه الخصوص من 1 إلى 3. يتدفق غاز التفاعل بشكل مفضل خلال طبقات المحفز شعاعيًا أو محوريًا. بشكل عام ، يتم تشغيل مفاعل الدرج مع طبقة محفز ثابتة. في أبسط الحالات ، يتم ترتيب طبقات المحفز الثابتة محوريًا في مفاعل الفرن المحوري أو في الفجوات الحلقيّة للشبكات الأسطوانية المرتبة مركزًا. مفاعل الفرن رمح يتوافق مع حشد. يتوافق إجراء عملية نزع الهيدروجين في مفاعل فرن بعمود واحد مع تجسيد مفضل ، حيث يمكن العمل مع تغذية مشتركة تحتوي على أكسجين. في نموذج مفضل إضافي ، يتم إجراء نزع الهيدروجين في مفاعل صينية به 3 طبقات محفز. عند التشغيل بدون غاز يحتوي على الأكسجين كتغذية مشتركة ، يتعرض خليط غاز التفاعل في مفاعل الدرج لتسخين وسيط في طريقه من طبقة محفز واحدة إلى طبقة المحفز التالية ، على سبيل المثال بالمرور فوق أسطح مبادل حراري مسخن بالغازات الساخنة أو بالمرور من خلال أنابيب يتم تسخينها بغازات الوقود الساخن.

في تجسيد مفضل للعملية وفقًا للاختراع ، يتم إجراء نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد n- البوتان تلقائيًا. لهذا الغرض ، يضاف الأكسجين إلى خليط غاز التفاعل لنزع الهيدروجين n- بيوتان في منطقة تفاعل واحدة على الأقل ويتم حرق الهيدروجين و / أو الهيدروكربون الموجود في خليط غاز التفاعل جزئيًا على الأقل ، حيث يتم على الأقل حرق جزء من الكمية المطلوبة يتم توليد حرارة نزع الهيدروجين في منطقة تفاعل واحدة على الأقل مباشرة في خليط غاز التفاعل.

بشكل عام ، يتم اختيار كمية الغاز المحتوي على الأكسجين المضافة إلى خليط غاز التفاعل بحيث يتم تحقيق كمية الحرارة المطلوبة لنزع الهيدروجين من n- البيوتان من خلال احتراق الهيدروجين الموجود في خليط غاز التفاعل ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، من الهيدروكربونات الموجودة في خليط غاز التفاعل و / أو الكربون الموجود في شكل فحم الكوك. بشكل عام ، إجمالي كمية الأكسجين التي يتم توفيرها ، بناءً على الكمية الإجمالية من البيوتان ، هي 0.001 إلى 0.5 مول / مول ، ويفضل 0.005 إلى 0.2 مول / مول ، ويفضل بشكل خاص 0.05 إلى 0.2 مول / مول. يمكن استخدام الأكسجين إما كأكسجين نقي أو كغاز يحتوي على أكسجين ممزوج بغازات خاملة ، على سبيل المثال في شكل هواء. يفضل أن يحتوي الغاز المحتوي على الأكسجين على 70٪ على الأقل بالحجم ، ويفضل بشكل خاص على الأقل 95٪ بالحجم ، من الأكسجين لتقليل نسبة الغاز الخامل في تيار غاز المنتج لنزع الهيدروجين الحراري الذاتي. الغازات الخاملة وغازات الاحتراق الناتجة لها أيضًا تأثير مخفف وبالتالي تعزز نزع الهيدروجين المحفز بشكل غير متجانس.

الهيدروجين المحترق لتوليد الحرارة هو الهيدروجين المتشكل في عملية نزع الهيدروجين الحفزي - n ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، يُضاف الهيدروجين بشكل إضافي إلى خليط غاز التفاعل كغاز يحتوي على الهيدروجين. ويفضل أن يكون هناك ما يكفي من الهيدروجين بحيث تكون النسبة المولية H2/ س2 في خليط غاز التفاعل مباشرة بعد تغذية الأكسجين من 1 إلى 10 ، ويفضل من 2 إلى 5 ، مول / مول. في حالة المفاعلات متعددة المراحل ، ينطبق هذا على كل تغذية وسيطة للغاز المحتوي على الأكسجين ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، الغاز المحتوي على الهيدروجين.

يحدث احتراق الهيدروجين بشكل تحفيزي. محفز نزع الهيدروجين المستخدم بشكل عام يحفز أيضًا احتراق الهيدروكربونات والهيدروجين بالأكسجين ، بحيث لا يلزم من حيث المبدأ محفز أكسدة خاص غير ذلك. في أحد النماذج ، يتم تنفيذ العملية في وجود واحد أو أكثر من محفزات الأكسدة التي تحفز بشكل انتقائي احتراق الهيدروجين إلى الأكسجين في وجود الهيدروكربونات. احتراق هذه الهيدروكربونات بالأكسجين لتكوين ثاني أكسيد الكربون2 والماء يسيل فقط إلى حد ضئيل. يُفضل وجود محفز نزع الهدرجة ومحفز الأكسدة في مناطق تفاعل مختلفة.

عندما يتم إجراء التفاعل على عدة مراحل ، يمكن أن يوجد محفز الأكسدة في واحد فقط ، في العديد من مناطق التفاعل أو في جميع مناطق التفاعل.

يُفضل أن يتم ترتيب المحفز ، الذي يحفز بشكل انتقائي أكسدة الهيدروجين ، عند النقاط التي يسود فيها الضغط الجزئي الأعلى للأكسجين مقارنة بالنقاط الأخرى في المفاعل ، على وجه الخصوص بالقرب من نقطة التغذية للغاز المحتوي على الأكسجين. يمكن تغذية الغاز المحتوي على الأكسجين و / أو الغاز المحتوي على الهيدروجين في نقطة واحدة أو أكثر في المفاعل.

في أحد نماذج العملية طبقًا للاختراع ، يتم تغذية الغاز المحتوي على الأكسجين والغاز المحتوي على الهيدروجين اختياريًا في تيار كل صينية من مفاعل الدرج. في تجسيد إضافي للعملية وفقًا للاختراع ، يتم تغذية الغاز المحتوي على الأكسجين ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، الغاز المحتوي على الهيدروجين في تيار كل صينية ماعدا الدرج الأول. في أحد النماذج ، توجد طبقة من محفز أكسدة خاص خلف كل نقطة تغذية ، متبوعة بطبقة من محفز نزع الهدرجة. في نموذج إضافي ، لا يوجد محفز أكسدة خاص. تتراوح درجة حرارة نزع الهدرجة بشكل عام من 400 إلى 1100 درجة مئوية ، والضغط في آخر طبقة محفز لمفاعل الدرج عادة من 0.2 إلى 5 بار ، ويفضل من 1 إلى 3 بار. يكون التعرض (GHSV) بشكل عام من 500 إلى 2000 ساعة -1 ، في حالة القيادة عالية الأحمال أيضًا حتى 100000 ساعة -1 ، ويفضل أن يكون من 4000 إلى 16000 ساعة -1.

محفز مفضل يحفز بشكل انتقائي احتراق الهيدروجين يحتوي على أكاسيد و / أو فوسفات منتقاة من المجموعة التي تتكون من أكاسيد و / أو فوسفات الجرمانيوم ، القصدير ، الرصاص ، الزرنيخ ، الأنتيمون أو البزموت. محفز مفضل آخر يحفز احتراق الهيدروجين يحتوي على معدن نبيل من مجموعة فرعية VIII و / أو مجموعة فرعية I.

محفزات نزع الهيدروجين المستخدمة بشكل عام لها دعامة وتركيبة نشطة. يتكون الناقل عادة من أكسيد مقاوم للحرارة أو أكسيد مختلط. يفضل أن تحتوي محفزات نزع الهيدروجين على أكسيد فلز منتقى من المجموعة التي تتكون من ثاني أكسيد الزركونيوم ، أكسيد الزنك ، أكسيد الألومنيوم ، ثاني أكسيد السيليكون ، ثاني أكسيد التيتانيوم ، أكسيد المغنسيوم ، أكسيد اللانثانم ، أكسيد السيريوم ومخاليط منها ، كحامل. يمكن أن تكون المخاليط عبارة عن مخاليط فيزيائية أو أطوار كيميائية مختلطة مثل أكاسيد مختلطة من المغنيسيوم أو أكسيد الألومنيوم والزنك. المواد الحاملة المفضلة هي ثاني أكسيد الزركونيوم و / أو ثاني أكسيد السيليكون ، ويفضل بشكل خاص خليط من ثاني أكسيد الزركونيوم وثاني أكسيد السيليكون.

تحتوي التركيبة الفعالة لمحفزات نزع الهدرجة بشكل عام على عنصر واحد أو أكثر من المجموعة الفرعية VIII ، ويفضل أن يكون بلاتين و / أو بلاديوم ، ويفضل بشكل خاص بلاتين. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن أن تحتوي محفزات نزع الهيدروجين على عنصر واحد أو أكثر من المجموعة الرئيسية الأولى و / أو الثانية ، ويفضل البوتاسيوم و / أو السيزيوم. علاوة على ذلك ، يمكن أن تحتوي محفزات نزع الهيدروجين على عنصر واحد أو أكثر من العناصر III. مجموعة فرعية تشمل اللانثانيدات والأكتينيدات ، ويفضل اللانثانم و / أو السيريوم. أخيرًا ، يمكن أن تحتوي محفزات نزع الهيدروجين على عنصر واحد أو أكثر من العناصر III. و / أو IV المجموعة الرئيسية ، ويفضل أن يكون عنصرًا واحدًا أو أكثر من المجموعة التي تتكون من البورون ، الغاليوم ، السيليكون ، الجرمانيوم ، القصدير والرصاص ، ويفضل بشكل خاص القصدير.

في نموذج مفضل ، يحتوي محفز نزع الهدرجة على عنصر واحد على الأقل من المجموعة الفرعية VIII ، عنصر واحد على الأقل من المجموعة الرئيسية I و / أو II ، عنصر واحد على الأقل من المجموعة الرئيسية III. و / أو الرابع.المجموعة الرئيسية وعنصر واحد على الأقل من العنصر الثالث. مجموعة فرعية بما في ذلك اللانثانيدات والأكتينيدات.

على سبيل المثال ، يمكن استخدام جميع محفزات نزع الهيدروجين طبقًا للاختراع الموصوف في WO 99/46039، US 4،788،371، EP-A 705136، WO 99/29420، US 5،220،091، US 5،430،220، US 5،877،369، EP 011146، تم الكشف عن DE-A 199 37106 ، DE-A 199 37105 و DE-A 199 37107. المحفزات المفضلة بشكل خاص للمتغيرات الموصوفة أعلاه لنزع هيدروجين n- بيوتان ذاتي الحرارة هي المحفزات وفقًا للأمثلة 1 و 2 و 3 و 4 من DE-A 199 37107.

يفضل إجراء نزع الهيدروجين من-ن-بيوتان في وجود بخار. يعمل البخار المضاف كحامل حراري ويدعم تغويز الرواسب العضوية على المحولات الحفازة ، والتي تتصدى لتكويك المحولات الحفازة وتزيد من عمر خدمة المحولات الحفازة. يتم تحويل الرواسب العضوية إلى أول أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكربون والماء إذا لزم الأمر.

يمكن تجديد محفز نزع الهيدروجين بطريقة معروفة بحد ذاتها. على سبيل المثال ، يمكن إضافة البخار إلى خليط غاز التفاعل أو يمكن تمرير غاز يحتوي على الأكسجين فوق طبقة المحفز من وقت لآخر عند درجة حرارة مرتفعة ويمكن حرق الكربون المترسب. يحول التخفيف بالبخار التوازن إلى نواتج الجفاف. إذا لزم الأمر ، يتم تقليل المحفز بغاز يحتوي على الهيدروجين بعد التجديد.

في نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد ، يتم الحصول على خليط غاز يحتوي ، بالإضافة إلى البيوتاديين ، على 1-بيوتين ، 2-بيوتين ومكونات ثانوية n- بيوتان غير محولة. المكونات الثانوية الشائعة هي الهيدروجين وبخار الماء والنيتروجين وثاني أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكربون2والميثان والإيثان والإيثين والبروبان والبروبين. يمكن أن يختلف تكوين خليط الغاز الذي يغادر منطقة نزع الهيدروجين الأولى اختلافًا كبيرًا اعتمادًا على طريقة تشغيل نزع الهيدروجين. وبالتالي ، عندما يتم إجراء نزع الهيدروجين الذاتي المفضل مع إدخال الأكسجين والهيدروجين الإضافي ، فإن خليط غاز المنتج يحتوي على نسبة عالية نسبيًا من بخار الماء وأكاسيد الكربون. عند التشغيل بدون تغذية بالأكسجين ، يحتوي خليط غاز المنتج الناتج عن نزع الهيدروجين غير المؤكسد على محتوى هيدروجين مرتفع نسبيًا.

يحتوي تيار غاز المنتج لنزع الهيدروجين غير المؤكسد ذاتي الحرارة n- بيوتان نموذجيًا على 0.1 إلى 15٪ من حجم البوتادين ، 1 إلى 20٪ من حجم 1-بيوتين ، 1 إلى 40٪ بحجم 2-بيوتين (رابطة الدول المستقلة / ترانس) - 2 - بيوتين) ، 20 إلى 70٪ بالحجم n- بيوتان ، 1 إلى 70٪ بالحجم بخار الماء ، 0 إلى 10٪ بالحجم الهيدروكربونات منخفضة الغليان (ميثان ، إيثان ، إيثين ، بروبان وبروبين) ، 0.1 إلى 40 ٪ بالحجم من الهيدروجين ، من 0 إلى 70٪ بالحجم من النيتروجين ومن 0 إلى 10٪ بالحجم من ثاني أكسيد الكربون.

يمكن فصل تيار غاز المنتج ب الذي يخرج من منطقة نزع الهيدروجين الأولى إلى تيارين فرعيين ، يتعرض تيار واحد فقط من تيارين فرعيين لأجزاء المعالجة الإضافية من C إلى H ويتم إرجاع التيار الفرعي الثاني إلى منطقة نزع الهيدروجين الأولى. تم وصف الإجراء المقابل في DE-A 102 11275. ومع ذلك ، يمكن أيضًا إخضاع تيار غاز المنتج بالكامل ب لأجزاء المعالجة الإضافية من C إلى H لنزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد n- البيوتان.

وفقًا للاختراع ، فإن نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد متبوع بنزع الهيدروجين التأكسدي (الأكسدة الهيدروجينية) كجزء عملية ج. يتم نزع الهيدروجين بشكل أساسي من 1-بيوتين و 2-بيوتين إلى 1.3-بوتادين ، ويتفاعل 1-بيوتين بشكل عام تقريبًا بشكل كامل.

يمكن تنفيذ ذلك من حيث المبدأ في جميع أنواع المفاعلات وأنماط التشغيل المعروفة من الفن السابق ، على سبيل المثال ، في طبقة مميعة ، في فرن صواني في أنبوب ذو قاعدة ثابتة أو مفاعل حزمة أنبوبية أو في صفيحة مفاعل مبادل حراري. لإجراء عملية نزع الهيدروجين التأكسدي ، يلزم وجود خليط غاز به نسبة أكسجين مولاري: n- بيوتين 0.5 على الأقل. يفضل استخدام نسبة أكسجين: ن - بيوتين من 0.55 إلى 50. لتعيين هذه القيمة ، يتم خلط خليط غاز المنتج الناتج عن نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد بشكل عام مع الأكسجين النقي أو الغاز المحتوي على الأكسجين. كما في حالة مرحلة نزع الهدرجة الأولى (ذاتية الحرارة) ب) ، يمكن أن يكون الغاز المحتوي على الأكسجين عبارة عن هواء أو يحتوي في الغالب على أكسجين ، بشكل عام على الأقل 70٪ من حيث الحجم ، ويفضل 95٪ على الأقل من حيث الحجم ، لتقليل النسبة من الغاز الخامل في تيار غاز المنتج لأكسجين الهيدروجين. يُفضل الأكسجين النقي تقنيًا. يحتوي هذا عادةً على 99٪ على الأقل من حجم الأكسجين. يتم بعد ذلك تغذية خليط الغاز المحتوي على الأكسجين الذي تم الحصول عليه إلى عملية الهيدروجين بالأكسجين.

المحفزات المناسبة بشكل خاص لأكسيد الهيدروجين تعتمد بشكل عام على نظام أكسيد متعدد المعادن يحتوي على Mo-Bi-O والذي يحتوي ، كقاعدة عامة ، على الحديد أيضًا. بشكل عام ، يحتوي نظام المحفز أيضًا على مكونات إضافية من المجموعات من 1 إلى 15 من الجدول الدوري ، مثل البوتاسيوم ، والمغنيسيوم ، والزركون ، والكروم ، والنيكل ، والكوبالت ، والكادميوم ، والقصدير ، والرصاص ، والجرمانيوم ، واللانثانم ، والمنغنيز ، والتنغستن ، والفوسفور ، السيريوم والألمنيوم والسيليكون.

تم وصف المحفزات المناسبة وتحضيرها ، على سبيل المثال ، في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4،423،281 (Mo12بيني8الرصاص0,5سجل تجاري3ك0,2اx و MO12ثنائيةبني7ال3سجل تجاري0,5ك0,5اx) الولايات المتحدة 4،336،409 (Mo12بيني6قرص مضغوط2سجل تجاري3ص.0,5اx)، DE-A 26 00128 (Mon12بيني0,5سجل تجاري3ص.0,5ملغ7,5، ك0,1اx + SiO2) و DE-A 24 40329 (Mon12بيكو4,5ني2,5سجل تجاري3ص.0,5ك0,1اx). يمكن التعبير عن قياس العناصر المتكافئة للتركيب النشط لعدد كبير من محفزات الأكسيد متعدد المعادن المناسبة لعملية الأكسدة الهيدروجينية وفقًا للصيغة العامة (I) Mo12ثنائيةأالحديدبشاركجنيدسجل تجاريهX 1 Fكجياx (I) ، حيث يكون للمتغيرات المعنى التالي: X 1 = W و Sn و Mn و La و Ce و Ge و Ti و Zr و Hf و Nb و P و Si و Sb و Al و Cd و / أو Mg a = 0.5 إلى 5 ، ويفضل 0.5 إلى 2 ب = 0 إلى 5 ، ويفضل 2 إلى 4 ج = 0 إلى 10 ، ويفضل 3 إلى 10 د = 0 إلى 10 ه = 0 إلى 10 ، ويفضل 0.1 إلى 4 و = 0 إلى 5 ، يفضل 0.1 إلى 2 جم = 0 إلى 2 ، ويفضل 0.01 إلى 1 و x = رقم يتم تحديده بواسطة التكافؤ وتكرار العناصر الأخرى غير الأكسجين في (I).

في العملية وفقًا للاختراع ، يتم إعطاء الأفضلية لاستخدام نظام أكسيد متعدد المعادن يحتوي على Mo-Bi-Fe-O لأكسيد الهيدروجين ، أو Mo-Bi-Fe-Cr-O أو Mo-Bi-Fe-Zr-O يفضل بشكل خاص احتواءه على نظام أكسيد متعدد المعادن. الأنظمة المفضلة موصوفة ، على سبيل المثال ، في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4،547،615 (Mo12BiFe0,1ني8ZrCr3كو0,2اx والاثنين12BiFe0,1ني8AlCr3ك0,2اx) ، الولايات المتحدة 4،424،141 (Mo12BiFe3شارك4,5ني2,5ص.0,5ك0,1اx + SiO2)، DE-A 25 30959 (Mon.12BiFe3شارك4,5ني2,5سجل تجاري0,5ك0,1اx، الإثنين13,75BiFe3شارك4,5ني2,5Ge0,5ك0,8اx، الإثنين12BiFe3شارك4,5ني2,5مينيسوتا0,5ك0,1اx والاثنين12BiFe3كو4,5ني2,5لا0,5ك0,1اx) ، الولايات المتحدة 3،911،039 (Mo12BiFe3شارك4,5ني2,5Sn0,5، ك0,1اx) ، DE-A 25 30959 و DE-A 24 47825 (Mo12BiFe3شارك4,5ني2,5دبليو.0,5ك0,1اx). تم وصف إعداد وتوصيف المحفزات المذكورة بالتفصيل في المنشورات المذكورة.

يتم استخدام محفز الأكسدة الهيدروجينية بشكل عام كجسم ذي حجم متوسط ​​يزيد عن 2 مم. بسبب فقدان الضغط الذي يجب أن يؤخذ في الاعتبار أثناء تنفيذ العملية ، فإن الأجسام الأصغر تكون غير مناسبة بشكل عام. الأجسام المقولبة المناسبة هي ، على سبيل المثال ، الأقراص ، الأسطوانات ، الأسطوانات المجوفة ، الحلقات ، الكرات ، الخيوط ، عجلات العربات أو البثق. الأشكال الخاصة مثل "Trilobes" و "Tristars" (انظر EP-A-0 593646) أو أجسام مقولبة مع درجة واحدة على الأقل من الخارج (انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 5،168،090) ممكنة أيضًا.

بشكل عام ، يمكن استخدام المحفز المستخدم كمحفز غير مدعوم. في هذه الحالة ، يتكون جسم المحفز المصمم بالكامل من المادة الفعالة ، بما في ذلك أي مواد مساعدة ، مثل الجرافيت أو عوامل تشكيل المسام ، ومكونات أخرى. على وجه الخصوص ، لقد ثبت أنه من المفيد استخدام المحفز المحتوي على Mo-Bi-Fe-O ، والذي يُفضل استخدامه لأكسدة الهيدروجين للأكسجين n- بيوتينات إلى بوتادين ، كمحفز غير مدعوم. من الممكن أيضًا تطبيق التراكيب النشطة للمحفزات على دعامة ، على سبيل المثال جسم غير عضوي مؤكسد. عادة ما يشار إلى هذه المحفزات بالمحفزات المطلية.

تتم عملية نزع الهيدروجين بالأكسجين بشكل عام عند درجة حرارة تتراوح من 220 إلى 490 درجة مئوية ويفضل من 250 إلى 450 درجة. يتم اختيار ضغط مدخل مفاعل كافٍ للتغلب على مقاومة التدفق الموجودة في النظام وأعمال المتابعة اللاحقة. يكون ضغط مدخل المفاعل هذا بشكل عام من 0.005 إلى 1 ميجا باسكال ضغط زائد ، ويفضل من 0.01 إلى 0.5 ميجا باسكال ضغط زائد. وبطبيعة الحال ، فإن ضغط الغاز المطبق في منطقة مدخل المفاعل يقع بشكل كبير على طبقة المحفز بالكامل.

من خلال اقتران نزع الهيدروجين التحفيزي غير المؤكسد ، ويفضل أن يكون حراريًا ذاتيًا ، مع نزع الهيدروجين التأكسدي لبيوتينات n المتكونة ، يتم الحصول على محصول أعلى بكثير من البيوتاديين ، بناءً على n- بيوتان المستخدم. علاوة على ذلك ، يمكن تشغيل عملية نزع الهيدروجين غير المؤكسدة بلطف أكثر. لا يمكن تحقيق عوائد البيوتادين المماثلة إلا من خلال نزع الهيدروجين غير المؤكسد حصريًا بسعر الانتقائية الأقل بشكل ملحوظ. مع نزع الهيدروجين التأكسدي حصريًا ، يتم تحقيق تحويلات منخفضة من n- بيوتان فقط.

يحتوي تيار غاز المنتج ج الذي يترك نزع الهيدروجين التأكسدي على بوتادين وبيوتان غير متحول بالإضافة إلى الهيدروجين وثاني أكسيد الكربون وبخار الماء. يمكن أن تحتوي أيضًا على الأكسجين والنيتروجين والميثان والإيثان والإيثين والبروبان والبروبين وكذلك الهيدروكربونات المحتوية على الأكسجين ، ما يسمى بالأكسجين ، كمكونات ثانوية. بشكل عام ، لا يحتوي عملياً على أكثر من 1-بيوتين ونسب صغيرة فقط من 2-بيوتين.

بشكل عام ، يحتوي تيار غاز المنتج الذي يترك نزع الهيدروجين التأكسدي على c1 إلى 40 بالحجم٪ بوتادين ، من 1 إلى 80 بالحجم٪ N- بيوتان ، 0 إلى 5 حجم٪ 2-بيوتين ، 0 إلى 1 حجم٪ 1-بيوتين ، 5 إلى 70٪ من حجم بخار الماء ، 0 إلى 10٪ من حجم الهيدروكربونات منخفضة الغليان (الميثان ، الإيثان ، الإيثين ، البروبان والبروبين) ، 0.1 إلى 15٪ من حجم الهيدروجين ، 0 إلى 40٪ من حجم النيتروجين ، 0 إلى 10٪ من حجم ثاني أكسيد الكربون ومن 0 إلى 10٪ من حجم المؤكسدات. يمكن أن تكون الأوكسجين ، على سبيل المثال ، فيوران ، وحمض الخليك ، وأنهيدريد المالئيك ، وحمض الماليك ، وحمض البروبيونيك ، والأسيتالديهيد ، والأكرولين ، والفورمالديهايد ، وحمض الفورميك ، والبوتيرالديهيد. بالإضافة إلى ذلك ، قد توجد آثار من الأسيتيلين والبروبين و 1،2-بوتادين.

يمكن أن يحتوي تيار غاز المنتج ج أيضًا على كميات صغيرة من الأكسجين. إذا احتوى تيار غاز المنتج ج على أكثر من مجرد آثار طفيفة للأكسجين ، يتم تنفيذ مرحلة عملية لإزالة الأكسجين المتبقي من تيار غاز المنتج ج بشكل عام. يمكن أن يكون للأكسجين المتبقي تأثير تخريبي بقدر ما يمكن أن يعمل كبادئ لتفاعلات البلمرة في خطوات العملية اللاحقة. يتم إعطاء هذا الخطر بشكل خاص عند فصل البوتادين عن طريق التقطير (الخطوة E)) ويمكن أن يؤدي إلى رواسب بوليمر (تكوين ما يسمى "الفشار") في عمود التقطير الاستخراجي. يفضل إجراء إزالة الأكسجين مباشرة بعد نزع الهيدروجين التأكسدي. بشكل عام ، يتم تنفيذ مرحلة الاحتراق التحفيزي لهذا الغرض ، حيث يتفاعل الأكسجين مع الهيدروجين الموجود في تيار الغاز c في وجود محفز ، وبالتالي تقليل محتوى الأكسجين إلى آثار صغيرة.

يحتوي محفز مناسب لأكسدة الهيدروجين ، مدعوم بأكسيد الألومنيوم ألفا ، من 0.01 إلى 0.1٪ بالوزن من البلاتين و 0.01 إلى 0.1٪ بوزن القصدير ، بناءً على الوزن الإجمالي للمحفز. يتم استخدام البلاتين والقصدير بشكل مفيد في نسبة وزن من 1: 4 إلى 1: 0.2 ، ويفضل في نسبة 1: 2 إلى 1: 0.5 ، على وجه الخصوص في نسبة 1: 1 تقريبًا. يحتوي المحفز بشكل مفيد على 0.05 إلى 0.09٪ بالوزن من البلاتين و 0.05 إلى 0.09٪ بوزن القصدير ، بناءً على الوزن الإجمالي للمحفز. بالإضافة إلى البلاتين والقصدير ، يمكن استخدام مركبات الفلزات القلوية و / أو القلوية الأرضية بشكل اختياري بكميات أقل من 2٪ من حيث الوزن ، ولا سيما أقل من 0.5٪ بالوزن. يفضل أن يحتوي محفز أكسيد الألومنيوم بشكل خاص على بلاتين وقصدير. يحتوي محفز أكسيد ألفا-ألومنيوم بشكل مفيد على مساحة سطح BET من 0.5 إلى 15 م 2 / جم ، ويفضل 2 إلى 14 م 2 / جم ، على وجه الخصوص من 7 إلى 11 م 2 / جم. يفضل استخدام الجسم المشكل كحامل. الأشكال الهندسية المفضلة هي ، على سبيل المثال ، أقراص أو أقراص حلقية أو كريات أو أسطوانات أو خيوط نجمية أو خيوط على شكل تروس بأقطار من 1 إلى 10 مم ، ويفضل 2 إلى 6 مم. يفضل استخدام الكرات أو الأسطوانات ، خاصة الأسطوانات.

تشتمل الطرق البديلة لإزالة الأكسجين المتبقي من تيار غاز المنتج ج على ملامسة تيار غاز المنتج مع خليط من أكاسيد الفلزات التي تحتوي على النحاس في حالة الأكسدة الصفرية في صورة مختصرة. بالإضافة إلى ذلك ، يحتوي هذا المزيج بشكل عام أيضًا على أكاسيد الألومنيوم وأكاسيد الزنك ، وعادة ما يصل محتوى النحاس إلى 10٪ بالوزن. بهذه الطريقة ، يمكن فصل الأكسجين المتبقي بشكل كامل تقريبًا. يمكن أيضًا استخدام طرق أخرى لإزالة آثار الأكسجين. ومن الأمثلة على ذلك الفصل بواسطة المناخل الجزيئية أو باستخدام الأغشية.

في مرحلة المعالجة D) ، يتم ضغط تيار الغاز c في مرحلة ضغط أولى واحدة على الأقل ثم تبريده ، باستخدام تيار مكثف واحد على الأقل يحتوي على الماء المتكثف ، وتيار غاز d2 يحتوي على n- بيوتان ، بوتادين ، هيدروجين ، كربون ثاني أكسيد وبخار متبقي.

يمكن أن يحدث الضغط في مرحلة واحدة أو أكثر. بشكل عام ، يتراوح الضغط من 1.0 إلى 4.0 بار إلى ضغط في النطاق من 3.5 إلى 8.0 بار. تتبع كل مرحلة ضغط مرحلة تبريد يتم فيها تبريد تيار الغاز إلى درجة حرارة تتراوح من 15 إلى 60 درجة مئوية. وبالتالي يمكن أن يشتمل تدفق المكثف d1 أيضًا على عدة تدفقات في حالة الانضغاط متعدد المراحل.

يتكون تيار الغاز d2 بشكل أساسي من C.4- الهيدروكربونات (بشكل أساسي n- البوتان والبوتادين) ، الهيدروجين ، ثاني أكسيد الكربون وبخار الماء. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن أن يحتوي التيار d2 أيضًا على غلايات منخفضة وغازات خاملة (نيتروجين) كمكونات ثانوية أخرى. يتكون تيار المياه العادمة d1 بشكل عام من 80٪ على الأقل بالوزن ، ويفضل على الأقل 90٪ بالوزن ، من الماء ويحتوي أيضًا على كمية صغيرة من الغلايات المنخفضة ، C4- الهيدروكربونات والأكسجين وثاني أكسيد الكربون.

الضواغط المناسبة هي ، على سبيل المثال ، ضاغط توربو ، ومكبس دوار ، وضواغط مكبسية ترددية. يمكن تشغيل الضواغط ، على سبيل المثال ، بمحرك كهربائي أو موسع أو توربين غازي أو بخاري. تتراوح نسب الضغط النموذجية (ضغط المخرج: ضغط المدخل) لكل مرحلة ضاغط بين 1.5 و 3.0 ، اعتمادًا على التصميم.

يتم تبريد الغاز المضغوط باستخدام المبادلات الحرارية ، والتي يمكن تصميمها ، على سبيل المثال ، كحزمة أنبوبية أو لولبية أو مبادلات حرارية ذات ألواح. تستخدم مياه التبريد أو زيوت نقل الحرارة كمبردات في المبادلات الحرارية. بالإضافة إلى ذلك ، يفضل تبريد الهواء باستخدام المراوح.

في مرحلة العملية E) ، يتم فصل تيار الغاز d2 عن طريق التقطير الاستخراجي إلى تيار منتج e1 يتكون أساسًا من بوتادين وتيار e2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون وبخار الماء.

يمكن إجراء التقطير الاستخراجي ، على سبيل المثال ، كما هو موضح في البترول والفحم - الغاز الطبيعي - البتروكيماويات المجلد 34 (8) ، الصفحات 343-346 أو Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie ، المجلد 9 ، الإصدار الرابع 1975 ، الصفحات من 1 إلى 18 .

لهذا الغرض ، يتم ملامسة تيار الغاز d2 مع مادة مستخرجة ، ويفضل خليط N-methylpyrrolidone (NMP) / الماء ، في منطقة الاستخراج. تم تصميم منطقة الاستخراج بشكل عام على شكل عمود غسيل يحتوي على صواني أو عبوات عشوائية أو عبوات كأجزاء داخلية. يحتوي هذا بشكل عام على 30 إلى 70 لوحة نظرية بحيث يتم تحقيق تأثير فصل جيد بما فيه الكفاية. يفضل أن يكون لعمود الغسيل منطقة غسيل عكسي في أعلى العمود. تُستخدم منطقة الغسيل العكسي هذه لاستعادة المستخلص الموجود في الطور الغازي عن طريق عودة الهيدروكربون السائل ، ولهذا الغرض يتم تكثيف الجزء العلوي مسبقًا. تتراوح درجات الحرارة النموذجية في الجزء العلوي من العمود بين 30 و 60 درجة مئوية. نسبة كتلة المستخلص إلى C4يكون تيار غاز المنتج d في التغذية إلى منطقة الاستخراج بشكل عام 10: 1 إلى 20: 1.

المستخلصات المناسبة هي بيوتيرولاكتون ، نيتريل مثل أسيتونيتريل ، بروبيونيتريل ، ميثوكسي بروبيونيتريل ، كيتونات مثل الأسيتون ، فورفورال ، N- ألكيل - بدائل حمض الأليفاتيك أميدات مثل ثنائي ميثيل فورماميد ، داي إيثيل فورماميد ، ثنائي ميثيل أسيتاميد ، داي إيثيل أسيتول أسيتاميد pyrroloamides (لاكتامورفولاميدات ، N- ألكيل - الأهرامات البديلة) ، وخاصة N-methylpyrrolidone (NMP). بشكل عام ، يتم استخدام أميدات حمض الأليفاتيك السفلية المستبدلة بالألكيل أو أميدات الأحماض الحلقية المستبدلة بالألكيل. يعتبر ثنائي ميثيل فورماميد ، أسيتونتريل ، فورفورال ، على وجه الخصوص ، NMP مفيدة بشكل خاص.

ومع ذلك ، فإن مخاليط هذه المستخلصات مع بعضها البعض ، على سبيل المثال باء من NMP و acetonitrile ، مخاليط من عوامل الاستخلاص هذه مع المذيبات و / أو ثلاثي بيوتيل الأثير ، على سبيل المثال يمكن استخدام B. methyl tert-butyl ether، ethyl tert-butyl ether، propyl tert-butyl ether، n- أو iso-butyl tert-butyl ether. يكون NMP مناسبًا بشكل خاص ، ويفضل في محلول مائي ، ويفضل مع 0 إلى 20٪ بوزن الماء ، ويفضل بشكل خاص مع 7 إلى 10٪ بوزن الماء ، على وجه الخصوص مع 8.3٪ بوزن الماء.

في عمود التقطير الاستخراجي ، يتم الحصول على تيار غازي e2 يحتوي على n- بيوتان وبخار وهيدروجين وثاني أكسيد الكربون ، والذي يتم سحبه بشكل عام عبر الجزء العلوي من العمود ، ويتم الحصول على خليط من المستخلص والبوتادين كتيار سحب جانبي. يمكن الحصول على البوتادين لاحقًا كمنتج نقي من هذا الخليط. يتم الحصول على المادة المستخرجة ، التي لا تزال تحتوي على بوتادين ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، مكونات ثانوية (شوائب) ، كتيار السحب السفلي. يتم إرجاع تيار السحب السفلي إلى التقطير الاستخراجي مرة أخرى ، إذا كان ذلك مناسبًا بعد تنفيذ خطوات تنقية أخرى.

يمكن أن يحتوي التيار e2 أيضًا على بيوتينات وغلايات منخفضة وغازات خاملة (نيتروجين) كمكونات إضافية.

على سبيل المثال ، يمكن إجراء التقطير الاستخراجي وعزل البوتادين النقي وتنقية المستخلص على النحو التالي: تيار السحب الجانبي لعمود التقطير الاستخراجي للمستخلص والبوتادين الذي لا يزال يحتوي على شوائب (أسيتيلين ، بروبين ، 1،2- بوتادين) في عمود غسيل مشحون بمستخلص جديد. في الجزء العلوي من عمود الغسيل ، يتم سحب خام البوتادين ، والذي يحتوي على سبيل المثال ، 98٪ من وزن البوتادين. يتم إثراء تيار السحب السفلي بالأسيتيلين ويعاد إلى التقطير الاستخراجي. يمكن أن يحتوي البوتادين الخام على بروبين و 1 ، 2 بوتادين كشوائب. لإزالة هذه الشوائب ، يتم تغذية البوتادين الخام إلى أول عمود تقطير نقي ويتم فصل تيار البوتادين المخصب بالبروبين في الأعلى. يتم تغذية تيار السحب السفلي ، والذي يكون في الأساس خاليًا من مادة البروبين ولكنه لا يزال يحتوي على آثار من 1،2-بوتادين ، في عمود تقطير نقي ثانٍ حيث يكون تيار بوتادين نقي خالٍ من 1،2 بوتادين مع نقاء ، من أجل على سبيل المثال ، يتم الحصول على 99.6٪ على الأقل بالوزن كتيار سحب علوي أو تيار سحب جانبي في قسم التصحيح بالعمود وتيار سحب سفلي مُخصب بـ 1،2-بوتادين.

لتنقية المستخلص ، يتم تفريغ جزء من المستخلص من عمود التقطير الاستخراجي كتيار سحب سفلي وتجديده على النحو التالي: يتم نقل محلول الاستخلاص إلى منطقة امتصاص بضغط و / أو درجة حرارة مرتفعة مقارنة بمنطقة الاستخراج ، باستخدام سوف يتم امتصاص البوتادين وأي آثار للأسيتيلين يتم امتصاصها من محلول الاستخلاص. يمكن تصميم منطقة الامتزاز ، على سبيل المثال ، في شكل عمود غسيل يحتوي على 5 إلى 15 ، ويفضل من 8 إلى 10 ، والمراحل النظرية ومنطقة الغسيل العكسي مع ، على سبيل المثال ، 4 مراحل نظرية. تُستخدم منطقة الغسيل العكسي هذه لاستعادة المستخلص الموجود في الطور الغازي عن طريق عودة الهيدروكربون السائل ، ولهذا الغرض يتم تكثيف الجزء العلوي مسبقًا. يتم توفير العبوات أو الصواني أو العبوات العشوائية كأجزاء داخلية. يكون الضغط في الجزء العلوي من العمود ، على سبيل المثال ، 1.5 بار. تتراوح درجة الحرارة في قاع العمود من 130 إلى 150 درجة مئوية ، على سبيل المثال. يتم الحصول على مستخلص خالٍ من الأسيتيلين إلى حد كبير في أسفل العمود وإعادته إلى عمود التقطير الاستخراجي.

يمكن أن يحتوي تيار المنتج e1 ذي القيمة ، كما تم الحصول عليه ، على سبيل المثال ، مثل تيار السحب العلوي لعمود التقطير الثاني للتنقية ، على ما يصل إلى 100٪ من حجم البوتادين.

يتم نقل محلول الاستخلاص إلى منطقة امتصاص بضغط و / أو زيادة درجة الحرارة والتي يتم تقليلها مقارنة بمنطقة الاستخراج ، حيث يتم امتصاص البوتادين من محلول الاستخلاص. يمكن تصميم منطقة الامتزاز ، على سبيل المثال ، في شكل عمود غسيل يحتوي على 5 إلى 15 ، ويفضل من 8 إلى 10 ، والمراحل النظرية ومنطقة الغسيل العكسي مع ، على سبيل المثال ، 4 مراحل نظرية. تُستخدم منطقة الغسيل العكسي هذه لاستعادة المستخلص الموجود في الطور الغازي عن طريق عودة الهيدروكربون السائل ، ولهذا الغرض يتم تكثيف الجزء العلوي مسبقًا. يتم توفير العبوات أو الصواني أو العبوات العشوائية كأجزاء داخلية. الضغط في الجزء العلوي من العمود ، على سبيل المثال ، 1.5 بار. تتراوح درجة الحرارة في قاع العمود من 130 إلى 150 درجة مئوية ، على سبيل المثال.

في مرحلة المعالجة F) ، يتم ضغط تيار الغاز e2 في مرحلة ضغط إضافية واحدة على الأقل ثم تبريده ، باستخدام تيار مكثف واحد على الأقل f1 يحتوي على n- بيوتان وماء وتيار غاز f2 يحتوي على n- بيوتان وهيدروجين وكربون يتم الحصول على ثاني أكسيد ،

يمكن أن يحدث الضغط مرة أخرى في مرحلة واحدة أو أكثر. بشكل عام ، يتراوح الضغط الإجمالي من 3.5 إلى 8 بار إلى ضغط في النطاق من 12 إلى 40 بار. تتبع كل مرحلة ضغط مرحلة تبريد يتم فيها تبريد تيار الغاز إلى درجة حرارة تتراوح من 15 إلى 60 درجة مئوية. وبالتالي يمكن أن يشتمل تدفق المكثف f1 أيضًا على عدة تدفقات في حالة الانضغاط متعدد المراحل.

يفضل إجراء الضغط على مرحلتين ، مع إجراء الضغط في مرحلة ضغط أولى إلى ضغط من 8 إلى 15 بار وفي مرحلة ضغط ثانية إلى ضغط من 12 إلى 40 بار. بعد كل مرحلة ضغط ، توجد مرحلة تبريد (تبريد متوسط) ، يتم الحصول على تيار مكثف في كل حالة. يتم تغذية هذه إلى عملية فصل الطور معًا أو بشكل منفصل.

يحتوي تيار الغاز f2 بشكل عام على n- بيوتان وثاني أكسيد الكربون وهيدروجين كمكونات أساسية. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن أن تحتوي أيضًا على بيوتينات وغلايات منخفضة وغازات خاملة (نيتروجين) كمكونات ثانوية أخرى. يمكن أن توجد أيضًا كميات صغيرة من بخار الماء. يتكون تيار التكثيف f1 بشكل عام من 40٪ على الأقل بالوزن ، ويفضل على الأقل 60٪ بالوزن ، من C.4- الهيدروكربونات (بشكل أساسي n- البيوتان ، وربما أيضًا البيوتين) وتحتوي أيضًا على الماء وثاني أكسيد الكربون بشكل عام ، ويمكن أن تحتوي أيضًا على غلايات منخفضة ومواد أكسجين.

في مرحلة العملية G) ، يتم تبريد تيار الغاز f2 ، ويتم الحصول على تيار مكثف g1 يحتوي على n- بيوتان وتيار غاز عادم g2 يحتوي على ثاني أكسيد الكربون والهيدروجين. يمكن إجراء التكثيف على عدة مراحل ، على سبيل المثال على مرحلتين. يمكن الحصول على العديد من تيارات المكثفات g1 بهذه الطريقة.

قبل تنفيذ مرحلة التكثيف G) ، يمكن إزالة كميات صغيرة من بخار الماء من تيار الغاز f2 عن طريق الامتصاص على منخل جزيئي.

يمكن تكثيف تدفق المكثفات g1 في مكثفات السطح ، على سبيل المثال. في هذه ، يتلامس تدفق الغاز f2 مع الأنابيب التي يتدفق من خلالها وسيط التبريد. على سبيل المثال ، يمكن استخدام الماء والهواء ومحلول ملحي للتبريد كمبردات. مكثفات الحقن ، التي يتم فيها حقن المبرد ، ويفضل الماء ، مباشرة في تيار الغاز الذي يحتوي على المكونات المراد تكثيفها.

بشكل عام ، يتم تبريد تدفق الغاز f2 إلى درجة حرارة تتراوح من -30 إلى +20 درجة مئوية. يحتوي تيار المكثف g1 بشكل أساسي على C.4الهيدروكربونات (بشكل أساسي n- بيوتان والبيوتين اختياريًا) ، بشكل عام على الأقل 50٪ بالوزن ، ويفضل على الأقل 70٪ بالوزن ، بالإضافة إلى ذلك بشكل عام تحتوي أيضًا على ثاني أكسيد الكربون. يمكن أن تحتوي أيضًا على غلايات منخفضة وكميات صغيرة من الماء.

في خطوة العملية H) ، يتم فصل الماء عن طريق فصل الطور عن تيار تكثيف واحد على الأقل f1 واختيارياً تيار التكثيف g1 ، على الأقل تيار إعادة تدوير واحد h1 يحتوي على n- بيوتان ويتم الحصول على تيار مياه صرف واحد على الأقل h2 ، ويتم إرجاع تيار إعادة التدوير واحد على الأقل h1 إلى منطقة نزع الهيدروجين الأولى.

لهذا الغرض ، يتم تغذية تيارات المكثف f1 واختياريا g1 بشكل منفصل أو مدمج إلى واحد أو أكثر من أجهزة فصل الطور. يخضع تيار المكثف g1 لفصل الطور إذا كان لا يزال يحتوي على محتوى مائي ملموس ، وإلا فإنه يمكن إعادته مباشرةً إلى منطقة نزع الهيدروجين الأولى. واحد أو أكثر من C منفصلة4- تم الحصول على تيارات الهيدروكربون h1. يحتوي تيار الهيدروكربون أو التيارات h1 في الغالب على C.4الهيدروكربونات (بشكل أساسي n- بيوتان ، ومن المحتمل أيضًا البيوتين) ، بشكل عام على الأقل 70٪ بالوزن ، ويفضل على الأقل 80٪ من حيث الوزن ، ويمكن أن تحتوي أيضًا على ثاني أكسيد الكربون ، وغلايات منخفضة وآثار ماء. يحتوي تيار مياه الصرف الصحي بشكل أساسي على الماء ، بشكل عام بنسبة 65٪ على الأقل من حيث الوزن ، بالإضافة إلى أنه يحتوي أيضًا بشكل عام على ثاني أكسيد الكربون. بالإضافة إلى الهيدروكربونات (المراجل المنخفضة و C4- الهيدروكربونات).

تيار الهيدروكربون أو التيارات h1 مفصولة بفصل الطور ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، يتم إعادة تدوير التيار g1 جزئيًا أو كليًا في منطقة نزع الهدرجة الأولى.

يحتوي تيار غاز العادم g2 بشكل عام على ثاني أكسيد الكربون وربما غازات خاملة ، إلى جانب الهيدروجين ، إلى حد صغير C4- الهيدروكربونات ، وإذا كان ذلك مناسبا ، الغلايات المنخفضة.

يتم فصل الطور بشكل مفضل في مجال جاذبية الأرض في فاصل طور قائم أو مستلقي. يمكن أن يحتوي فاصل الطور على مساعدات الترسيب (مثل الحشو أو الألواح) أو مرشحات الالتحام (على سبيل المثال مصنوعة من مادة ليفية).

لفصل الهيدروجين الموجود في تيار غاز العادم g2 ، يمكن ، إذا لزم الأمر بعد التبريد ، على سبيل المثال في مبادل حراري غير مباشر ، أن يتم تمريره فوق غشاء مصمم عادة كأنبوب وهو منفذ فقط للهيدروجين الجزيئي. يمكن استخدام الهيدروجين الجزيئي المنفصل بهذه الطريقة ، إذا لزم الأمر ، جزئيًا على الأقل في نزع الهيدروجين أو يتم تغذيته لبعض الاستخدامات الأخرى ، على سبيل المثال يستخدم لتوليد الطاقة الكهربائية في خلايا الوقود.

في جزء معالجة إضافي I ، يمكن تغذية تيار المنتج e1 الذي يتكون أساسًا من بوتادين في منطقة هدرجة انتقائية ويمكن هدرجة بوتادين إلى 1- و / أو 2 - بيوتين ، تيار f يشتمل على 1 - بيوتين و 2 - بيوتين تم الحصول عليها.

يمكن تغذية التيار e2 ، الذي يتكون أساسًا من بوتادين ، كليًا أو جزئيًا في منطقة الهدرجة الانتقائية. وبالتالي فمن الممكن تغيير كميات البوتادين و 1-بيوتين المنتجين وتكييفهما مع المتطلبات في أي وقت.

يمكن إجراء الهدرجة الانتقائية بطريقة معروفة في حد ذاتها في الطور الغازي أو الطور السائل أو الطور النقطي. يفضل إجراء الهدرجة الانتقائية في الطور السائل أو النقطي باستخدام محفز هدرجة مرتب بشكل دائم. يمكن أن تكون محفزات الهدرجة المستخدمة عبارة عن محفزات مدعمة بمعدن نبيل والتي تحتوي على البلاديوم والبلاتين والفضة والذهب والروديوم والروثينيوم والأوزميوم أو خليط من هذه المعادن. المحفزات المدعمة المحتوية على البلاديوم مفضلة بشكل خاص كمحفزات الهدرجة. يتم وصف محفز الهدرجة المستخدم مع التفضيل في EP-A 0992 284 ، على سبيل المثال. يحتوي هذا على معادن المجموعة الثامنة والتاسعة والعاشرة من الجدول الدوري ، ولا سيما الروثينيوم والروديوم والبلاديوم و / أو البلاتين ، على دعامة أكسيد الألومنيوم وأيضًا معدن واحد على الأقل من المجموعة الحادية عشرة من الجدول الدوري ، ويفضل النحاس و / أو الفضة. يكون المحتوى المعدني للمجموعة 8 أو 9 أو 10 من الجدول الدوري في المحفز بشكل عام 0.05 إلى 2٪ بالوزن ، ويفضل 0.1 إلى 0.5٪ بالوزن.

يمكن إجراء الهدرجة الانتقائية في واحد أو أكثر من المفاعلات المتصلة في سلسلة. يمكن إجراء الهدرجة الانتقائية ، على سبيل المثال ، على مرحلتين. عادة ما تكون درجة الحرارة في النطاق من 0 درجة مئوية إلى 180 درجة مئوية والضغط في النطاق من 2 إلى 50 بار. في أحد النماذج ، يتم إجراء الهدرجة الانتقائية عند درجة حرارة من 20 إلى 90 درجة مئوية وضغط في المدى من 5 إلى 50 بار ، 1 إلى 1.5 مول من الهيدروجين يضاف لكل مول من البيوتادين.

يحتوي التيار الأول الذي يغادر منطقة الهدرجة الانتقائية في الغالب على 1 - بيوتين و 2 - بيوتين وأيضًا ن - بيوتان. بشكل عام ، يحتوي التيار f على 20 إلى 80٪ من حجم 1-بيوتين ، 20 إلى 80٪ بحجم 2-بيوتين و 0 إلى 10٪ من حجم n- بيوتان. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن أن يحتوي التيار f أيضًا على كميات صغيرة من مكونات الغاز الأخرى ، مثل أيزوبيوتان ، إيزوبيوتين وبيوتادين ، بشكل عام بكميات من 0 إلى 5٪ بالحجم ، ويفضل من 0 إلى 1٪ بالحجم.

إذا كان ذلك مناسبًا ، في جزء عملية إضافي J ، يتم تغذية التيار f ، والذي يشتمل أساسًا على 1 - بيوتين و 2 - بيوتين ، في منطقة التقطير. يتم الحصول على ناتج تيار القيمة j1 الذي يتكون أساسًا من 1 - بيوتين ويتم الحصول على تيار إعادة التدوير j2 المحتوي على 2 - بيوتين. يتم إرجاع تيار إعادة التدوير j2 إلى منطقة نزع الهيدروجين الأولى أو الثانية. يتم تفريغ ناتج تيار القيمة j1 من العملية.

تتكون منطقة التقطير بشكل عام من عمود تقطير به عمومًا 30 إلى 80 ، ويفضل 40 إلى 75 ، صفائح نظرية. على سبيل المثال ، أعمدة صينية ذات غطاء فقاعي أو أعمدة معبأة أو أعمدة معبأة أو أعمدة جدار فاصلة مناسبة. تتراوح نسبة التدفق بشكل عام من 10 إلى 50. ويتم التقطير بشكل عام عند ضغط من 5 إلى 20 بار.

في الجزء العلوي من العمود ، ويفضل أعلى العمود ، يتم نزع التيار g1 الذي يتكون أساسًا من 1 - بيوتين. يحتوي هذا بشكل عام على 90٪ على الأقل من حيث الحجم ، ويفضل على الأقل 95٪ من حجم 1-بيوتين بالإضافة إلى ما يصل إلى 10٪ بالحجم ، ويفضل أن يصل إلى 5٪ من حيث الحجم من المكونات الأخرى مثل n- بيوتان ، أيزوبيوتين ، أيزوبيوتين ، بوتادين و 2-بيوتين.

في الجزء السفلي من العمود ، ويفضل أن يكون في الخامس السفلي من العمود ، ويفضل بشكل خاص في أسفل العمود حتى حد أقصى 5 لوحات نظرية فوق قاع العمود ، يؤخذ تيار يحتوي على 2-بيوتين g2 إيقاف. يحتوي التيار g2 عادةً على 55 إلى 95٪ من حجم 2 - بيوتين ، بالإضافة إلى 0 إلى 30٪ من حجم n- بيوتان ومن 0 إلى 15٪ من حجم 1 - بيوتين. يمكن فصل تيار غاز التطهير عن التيار المحتوي على 2 بيوتين g2 لتجنب تراكم الغلايات العالية.

يتم تغذية تيار غاز التغذية (4) المحتوي على n- بيوتان ، والذي يتم الحصول عليه عن طريق الجمع بين تيار غاز طازج (1) وتيار إعادة التدوير (15) ، إلى مرحلة نزع الهيدروجين التحفيزية الأولى غير المؤكسدة من البوتان n والتي تعمل بالحرارة (BDH) (18). يتم حرق الهيدروجين بشكل انتقائي لتوفير الحرارة اللازمة لنزع الهيدروجين الماص للحرارة. يتم توفير هواء الاحتراق كتيار (2) لهذا الغرض. من أجل مواجهة تفحم الحفاز وإطالة عمر خدمة المحفز ، تمت إضافة البخار (3) أيضًا. يتم الحصول على خليط غازات نزع الهيدروجين (5) والذي ، بعد الخروج من مرحلة نزع الهيدروجين ذاتي الحرارة (18) ، يتم تبريده وتغذيته إلى مرحلة نزع الهيدروجين التأكسدي n- بيوتان (ODH) (19). يتم أيضًا تغذية تيار الأكسجين (6) إلى مرحلة نزع الهيدروجين الثانية (19). بالنسبة إلى BDH و ODH ، تم افتراض معدلات التحويل والاختيارات الموضحة في الجدول 1 بناءً على النتائج التجريبية. الجدول 1

تتم إزالة الأكسجين المتبقي من الغاز الخارج من عملية الهيدروجين بالأكسجين (7) ، والذي يكون تحت ضغط 2.2 بار ، عن طريق الاحتراق التحفيزي للهيدروجين ، مما ينتج عنه تيار غاز خالٍ من الأكسجين (7 أ). لهذا الغرض ، يتلامس تيار الغاز (7) مع محفز في مفاعل (20). يتم بعد ذلك تبريد تيار الغاز (7 أ) وضغطه في ضاغط (21) إلى ضغط 5.1 بار وتبريده إلى درجة حرارة 55 درجة مئوية ، ويتم الحصول على تيار مياه الصرف 8. يتم تبريد الغاز المضغوط (9) وتغذيته إلى عمود استخلاص (22) ، حيث يتم فصل البوتادين (10) باستخدام NMP كمذيب. الغاز الخارج لمرحلة استخلاص البوتادين (22) ، والذي يقع تحت ضغط 5 بار ، ويتكون أساسًا من n- بيوتان وثاني أكسيد الكربون والهيدروجين ويحتوي أيضًا على غلايات منخفضة وبخار ماء ، في ضاغطين (23) و (24) مع التبريد المتوسط ​​، يتم ضغطه على مرحلتين إلى ضغط 30.1 بار ويتم تبريد الغاز المضغوط (14) على مرحلتين إلى درجة حرارة 5 درجات مئوية في مكثف (25). المكثفات (12) تنخفض عند ضغط 12 بار ودرجة حرارة 55 درجة مئوية ، ينخفض ​​المكثف (14 أ) عند ضغط 30.1 بار ودرجة حرارة 55 درجة. تحتوي تيارات المكثفات (12) و (14 أ) و (17 أ 1) و (17 أ 2) التي تم الحصول عليها أثناء الضغط / التكثيف في الغالب على n- بيوتان وكذلك ثاني أكسيد الكربون والماء والبيوتين والمراجل المنخفضة. غاز العادم غير المكثف (17) غني بالهيدروجين ويتم تغذيته إما للاحتراق أو لإعادة تدوير المواد (امتصاص تأرجح الضغط ، فصل الغشاء عن الهيدروجين). يتم تغذية تيارات المكثفات إلى فاصل طور وفصلها إلى مرحلة مائية (تيار مياه الصرف 16) ومرحلة عضوية (15).

نتائج حساب المحاكاة موضحة في الجدول 2. يتم إعطاء تكوين التيارات من (1) إلى (17a2) في أجزاء بالوزن.


التخصص: إضعاف البوتادين المحفز بالنيكل - الكيمياء والفيزياء

1. عملية إنتاج n- بيوتيرالديهيد و / أو ن-بيوتانول من 1.3-بوتادين بالخطوات التالية:
أ) تفاعل 1.3-بوتادين مع أمين من الصيغة العامة R 1 R 2 NH I لإعطاء أمين للصيغة حيث في الصيغتين الأول والثاني ، تمثل البدائل R 1 و R 2 بشكل مستقل الهيدروجين أو جذريًا عضويًا مناسبًا من المجموعة ج16- Alkyl في وجود أميد الصيغة MNR 3 R 4 III حيث يكون لـ R 3 و R 4 بشكل مستقل عن بعضهما البعض المعاني المعطاة في حالة amine I و amine II لـ R 1 و R 2 و M تعني معدن قلوي ،
في درجات حرارة من 40 إلى 130 درجة مئوية
ب) إيزومرة الأمين II إلى أمين للصيغة حيث يكون لـ R 1 و R 2 المعنى الوارد في الصيغتين 1 و 2 ، عند درجات حرارة من 80 إلى 200 درجة.
ج) إطلاق n-butyraldehyde وأمين الصيغة I بالتحلل المائي للأمين الرابع بالماء
تتميزهذه الخطوة الفرعية ب) تتم تحت تحفيز بواسطة مركب أميد يتوافق مع الصيغة العامة MNR 3 R 4 (III) والذي يتطابق أو يختلف عن مركب الأميد المستخدم في الخطوة الفرعية أ) ، الخطوة الفرعية ب ) باتباع الخطوة الجزئية أ) دون إجراء أعمال مسبقة وبدون إزالة مسبقة لمحفز الأميد ، ويتم استخدام عجز قدره 1.3 بوتادين ، في نسبة مولارية تبلغ 1.3-بوتادين في البوتادين- يحتوي على خليط: أمين ثانوي من 0.95: 1 إلى 1: 10 أو في نسبة مولارية من 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على بوتادين: أمين أولي من 1.9: 1 إلى 1: 5.

.2 الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 1 ، التي تتميز بأن R 1 R 2 NH يتم اختيارها من المجموعة المكونة من الأمونيا ، أحادي ثنائي ألكيل أمين مع C.16بدائل الألكيل ، وخاصة ثنائي إن بيوتيل أمين.

3. الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 1 أو 2 ، والتي تتميز بأن أميد الفلز القلوي (III) المستخدم كمحفز مشتق من الأمين (I) المستخدم.

4 - الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 3 ، تتميز بأنه يتم الحصول على أميد الفلز القلوي عن طريق تفاعل الأمين المقابل مع مركب فلزي عضوي أو فلز قلوي وديولفين مترافق ، ولا سيما عن طريق التفاعل مع البيوتيليثيوم أو القلوي معدن و 1.3-بوتادين.

5. الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 4 ، تتميز بأن إنتاج الأميد الفلز يتم في الموقع قبل أو أثناء تفاعل المعالجة المائية ، ويفضل أن يكون أميد الفلز القلوي المقابل للأمين المستخدم في تفاعل المعالجة المائية.

6. الطريقة وفقًا لأي من عناصر الحماية من 1 إلى 5 ، تتميز بأن مركب الأميد المستخدم في الخطوة الفرعية ب) مطابق لمركب الأميد المستخدم في الخطوة الفرعية أ).

7. الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 6 ، تتميز بأن الخطوة الفرعية أ) عند درجات حرارة من 70 إلى 100 درجة مئوية ، والخطوة الفرعية ب) عند درجات حرارة تتراوح من 100 إلى 150 درجة مئوية ، ولا سيما 110 إلى 130 درجة ج ، نفذت الإرادة.

8. الطريقة وفقًا لأي من عناصر الحماية من 1 إلى 7 ، تتميز بأن نقص البوتادين له القيم التالية: 1.3-بوتادين: أمين ثانوي من 0.9: 1 إلى 1: 2 ، 1.3-بوتادين: أولي أمين 1.8: 1 إلى 1: 1 ، و / أو التركيز الحالي لـ1.3-بوتادين في خليط التفاعل أقل من 3 ، ويفضل أقل من 1 ، ويفضل بشكل خاص <0.5٪ بالوزن.

9 - الطريقة وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 8 ، تتميز بتلك الموجودة في أميد الفلز القلوي للصيغة MNR 3 R 4 (III) M لـ Li أو Na أو K أو Rb أو Cs ، ويفضل Li أو Na أو K ، ويفضل أن تكون Na أو K ، وخاصة Na ، تقف.

11. الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 10 ، تتميز بأن الأمين يتفاعل مع خليط يحتوي على 1.3-بوتادين والذي يأتي من المصادر التالية: قطع C4 ، والتي تُستخدم على نطاق صناعي في ينشأ الانقسام الحراري أو التحفيزي لأجزاء البترول ، ويفضل البنزين ، وخاصة النافثا ، وتيارات هيدروكربونية من نزع الهيدروجين من LPG أو LNG ، ويفضل قطع C4 منه ، وقطع C4 من تقنية GTL ، ويفضل تخليق Fischer-Tropsch.

12 - الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 11 ، تتميز بأن خليط التحلل المائي للأميد يتم معالجته بكمية H2O التي يتم اختيارها بحيث يكون محلول NaOH الناتج> 10٪ ، ويفضل> 15٪ بالوزن . -٪ من NaOH صلب ومحلول NaOH يحتوي على <1٪ ، ويفضل <100 جزء في المليون ، ويفضل بشكل خاص <10 جزء في المليون أمين.

13 - الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 12 ، تتميز باستخدام أميد الصوديوم كمحفز ، يتم تحضيره في الموقع ، وحيث تكون الأزمرة ب) مباشرة إلى الألكلة الأمينية أ) باستخدام نفس المحفز دون سابق متابعة العمل ، على وجه الخصوص يمكن استخدام Na-di-n-butylamide كأميد و di-n-butylamine كأمين ناقل.

14 - يتم تنفيذ الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 13 ، المميزة في تلك الخطوة ج) بطريقة تجعل الهيدروجين موجودًا بشكل إضافي في خليط التفاعل ويتكون n- بيوتانول بشكل إضافي أو حصري عن طريق هدرجة n- بوتيرالدهيد.

15 - الطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 14 ، والتي تتميز بأن أي أمين يتكون من فرط الهدرجة ، ويفضل ثلاثي ن - بيوتيل أمين ، يتم تحويله مرة أخرى إلى الأمين الحامل المستخدم أصلاً ، ويفضل ثنائي ن بيوتيل أمين ، في ألكلة عبر رد الفعل ، ويتم استخدام هذا اختياريا مرة أخرى.

16 - استخدام طريقة وفقاً لأي واحد من عناصر الحماية من 1 إلى 15 لتحضير خليط خالٍ من 1.3 بوتادين ، ويفضل أن يكون raffinate I ، يتميز بأن الخليط المحتوي على 1.3 بوتادين يتم الحصول عليه في انشقاق تتفاعل كسور البترول ، ويفضل قطع C4 ، عن طريق تفاعل مثل هذا الخليط مع أمين بالطريقة وفقًا لأي عنصر من عناصر الحماية من 1 إلى 15.

يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير n- بيوتيرالديهيد من تيارات هيدروكربون تحتوي على 1.3 بوتادين. في العملية وفقًا للاختراع ، تتم إضافة 1.3-بوتادين إلى الأمينات ، ويمكن أن يتحلل الألكيلامين المتكون إلى n-butyraldehyde بعد الأزمرة إلى enamine. عن طريق هدرجة n-butyraldehyde ، يمكن الحصول على n- بيوتانول ، كما يمكن الحصول على منتجات أخرى من تفاعلات تحويل مختلفة ، على سبيل المثال 2-ethylhexanol.

n-Butyraldehyde و n-Butanol هما منتجان على نطاق واسع في الصناعة الكيميائية ولهما مجموعة واسعة من الاستخدامات. يتم إنتاج n-Butyraldehyde في جميع أنحاء العالم بكميات تزيد عن 4 ملايين طن / سنة ويستخدم كمواد أولية لتصنيع العديد من المنتجات الثانوية.

اليوم يتم إنتاج n-butyraldehyde على نطاق صناعي بشكل حصري تقريبًا عن طريق التشكيل الهيدروجيني للبروبين ، حيث توجد عمليات مختلفة تستخدم أساسًا محفزات تشكيل الكوبالت أو الروديوم (Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology ، الطبعة الرابعة ، المجلد 4 ، ص .741-746، John Wiley & Sons، New York 1992).

من حيث الكمية ، يعد n-butanol أحد أهم المنتجات الثانوية لـ n-butyraldehyde ويتم الحصول عليه من هذا عن طريق الهدرجة. يستخدم n- بيوتانول على نطاق واسع كمذيب ، على سبيل المثال للدهانات.

العمليات الأخرى لإنتاج ن-بيوتانول ، مثل هدرجة كروتون ألدهيد ، والتي تنتج بدورها عن طريق تكثيف ألدول أسيتالديهيد ، هي فقط ذات أهمية تاريخية اليوم أو ، مثل الإنتاج الميكروبيولوجي للبيوتانول من خلال تخمير دبس السكر ، هي فقط أهمية إقليمية (كيرك أوتمر: موسوعة التكنولوجيا الكيميائية ، الطبعة الرابعة ، المجلد 4 ، ص 694-696 ، جون وايلي وأولاده ، نيويورك 1992). تتطلب عمليات إنتاج n-butyraldehyde و n-propanol ، ولا سيما التشكيل الهيدروليكي للبروبين ، استثمارات عالية ، على سبيل المثال لبناء مصانع الضغط العالي للتشكيل بالهيدروجين المحفز بالكوبالت أو لشراء محفز الروديوم باهظ الثمن ، محطات التعامل معها في Hydroformylation وعمل المحاليل الحفازة المستهلكة المحتوية على الروديوم. علاوة على ذلك ، لإنتاج n-butyraldehyde من خلال عملية التشكيل بالهيدروجين ، يجب أن تتوفر مصانع الغاز التخليقي التي توفر الغاز التخليقي المطلوب للتشكيل بالهيدروجين. عيب آخر لعملية التشكيل بالهيدروجين هو المستوى العالي من حتمية المنتج الثانوي أيزوبوتييرالديهايد ، والذي له قيمة منخفضة فقط بسبب إمكانياته الكمية لمزيد من الاستخدام.

يتم إنتاج 2-Ethylhexanol على نطاق صناعي عبر تفاعل aldol لـ n-butyraldehyde مع الهدرجة اللاحقة لمنتج Aldol (Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology، 4th Edition، 1991، Vol. 1، p. 893 Ullmanns Encyklopadie der techn الكيمياء ، الطبعة الرابعة ، 1974 ، المجلد 4 ، ص 214). يستخدم الكحول لتصنيع الملدنات مكرر (2-إيثيل هكسيل) فثالات.

من الواضح أن هناك حاجة لعمليات تمكن من إنتاج n- بيوتيرالديهيد أو ن-بيوتانول والتي لا تحتوي على عيوب العمليات وفقًا للحالة التقنية الصناعية السابقة. على وجه الخصوص ، يجب أن تكون هذه العملية قادرة على الرجوع إلى مواد البدء التي يسهل الوصول إليها ورخيصة الثمن.

عنصر 1.3-بوتادين هو مادة كيميائية أساسية توجد بكميات كبيرة في قطع C4 الذي تنتجه أجهزة التكسير البخارية. على الرغم من أنه في الوقت نفسه تم تطوير أكثر العمليات تنوعًا لاستخدام قطع C4 ، إلا أن هذا لا يزال متاحًا بكميات كبيرة نسبيًا ولا يزال يعتبر مادة خام غير مكلفة. يعتبر البوتادين أو C4-cut أيضًا مادة خام يصعب التعامل معها. ويرجع ذلك إلى ميل عنصر 1.3-بوتادين إلى إضعاف تفاعلات البلمرة والبلمرة بالإضافة إلى تكوين مخاليط من 1،2- و 1،4-adducts بالإضافة إلى تفاعلات إضافية بسبب وجود روابط مزدوجة مترافقة في جزيء 1،3-بوتادين (كيرك - أوثر: موسوعة التكنولوجيا الكيميائية ، الطبعة الرابعة ، المجلد 4 ، ص 676-683 ، جون وايلي وأولاده ، نيويورك 1992).

من المعروف من براءة الاختراع الأمريكية رقم 3،391،192 أن الأمينات تتفاعل مع 1.3-بوتادين في وجود الأميدات الفلزية القلوية لإعطاء الأليلامينات المقابلة. فالك وآخرون (J. Org. Chem. 37، 4243 (1972)) بفحص إضافة أميد الليثيوم المحفزة للأمينات إلى البوتادين كدالة للمذيب والأمين. وصف Kakuno و Hattori (J. Catal. 85 (1984) 509) التحويل المحفز للبوتادين والأمينات بمساعدة محفزات قاعدية صلبة مثل MgO أو CaO. يُمرر خليط التفاعل فوق طبقة ثابتة في مفاعل غازي متداول عند ضغط إجمالي قدره 100 تور. وفقًا لبراءة الاختراع الأمريكية رقم 4،675،307 ، تعتبر المواد الهيدروكلورية الأساسية بقوة مناسبة كمحفزات للتطهير المائي. يُعرف استخدام المركبات المعدنية الانتقالية كمحفزات لإضافة الأمينات إلى 1.3-بوتادين من عدد كبير من المنشورات وطلبات براءات الاختراع.

من عيوب جميع العمليات المعروفة لإضافة الأمينات إلى 1.3-بوتادين بشكل أساسي أنه بالإضافة إلى منتج الإضافة 1.4 المطلوب (N-but-2-enylamine) ، هناك كمية عالية غير مرغوب فيها من المتفرعة 1 ، يتم تكوين منتج 2-إضافة (N- (2-methyl-prop-2-enylamine). كمية منتج 1،2 الإضافة المتكونة من العمليات المعروفة حتى الآن هي في نطاق لا يمكن أو يصعب تحمله من أجل عمليات واسعة النطاق. المطلوب ، الذي تم الحصول عليه بعد إضافة 1،4 ضروري ، يتم إعادة ترتيب الأليلامين إلى أيزومر الرابطة المزدوجة إينامين N-But-1-enylamine ، والذي يمكن من خلاله الوصول إلى n-butyraldehyde الخطي في تفاعل التحلل المائي.

إعادة ترتيب السندات المزدوجة المذكورة أعلاه هو رد فعل معروف موصوف في المؤلفات العلمية وبراءات الاختراع. تمت دراسة عدد من الكواشف. تم وصف أزمرة 1-N-pyrrolidino-2-propene مع محفزات أكسيد غير متجانسة أساسية مثل MgO أو CaO أو BaO بواسطة Hattori et al. (J. Catal. 65، 245 (1980). Hubert (J. Chem. Soc. (C)، 2048 (1968)) يقوم بإعادة ترتيب الأليلامينات في وجود أميد البوتاسيوم المدعوم على محفزات متجانسة من أكسيد الألومنيوم تستخدم في أزمرة الأليلامين في الطور السائل. وقد وصف برايس وآخرون القواعد القوية القابلة للذوبان في الوسط العضوي ، مثل ثلاثي بوتوكسيد البوتاسيوم (رباعي الوجوه 69 (1962)) ، سوير (رباعي الوجوه Lett. 2863 (1966) )) و Martinez (Tetrahedron 34 ، 3027 (1978)) حققوا في تحويل الأليلامين إلى مينا.

بالإضافة إلى هذه التفاعلات المحفزة بالقاعدة ، يتم أيضًا وصف التفاعلات مع المركبات المعدنية الانتقالية.

وصف Otsuka et al تشابهات الأليلاميات الثانوية والثالثية مع مركبات الروديوم-ثنائي فوسفين إلى المينا أو الإيمينات. (J. Am. Chem. Soc. 106، 5208 (1984)) and Schmid et al. (Helv. Chim. Acta 73، 1258 (1990)، Helv. Chim. Acta 74، 370 (1991)). من الولايات المتحدة - A 4،861،890 ، EP-A 068506 و EP-A 257411 ومن Otsuka (Org. Synth. 67 ، 33 (1989)) من المعروف أن الأمينات β ، γ غير المشبعة مع مجمعات أيزومرات ثنائي فوسفين الروديوم إلى مينا ، التي يتم تحويلها إلى الألدهيدات المقابلة لها بعد التحلل المائي.

تم وصف إعادة ترتيب الأليلامينات المحفزة بمجمعات الكوبالت والفوسفين في JP-A 79/5907 و Otsuka (J. Am. Chem. Soc. 100، 3949 (1978)). بالإضافة إلى تلك المذكورة ، الموليبدينوم (Tatsumi et al، J. Organomet. Chem. 25Z 105 (1983)) أو مركبات الروثينيوم (EP-A 398 132 Doering et al، J. Am. Chem. Soc. 107، 428 (1985) )) يمكن استخدامها.

تم الكشف عن عملية تحضير n-butyraldehyde أو n-butanol بدءًا من 1،3-بوتادين وديال ألكيلامين في DE-A 44 31528 لمقدم الطلب. أولاً ، يتفاعل 1.3-بوتادين مع ثنائي ألكيل أمين ثم منتج 1،2 الإضافة N-1-methyl-prop-2-enylamine ، والذي يتشكل دائمًا بكميات عالية نسبيًا حوالي> 10٪ من الوزن ، إلى شكل 1.4 - منتج إضافي متشابه. يتم تحويل منتج 1.4-add N-but-2-enylamine إلى N-but-1-enylamine ويتم تحلل الإينامين المتشكل على هذا النحو وهدرجته اختياريًا ، وبعد ذلك يتم الحصول على n-butyraldehyde أو n- بيوتانول.

تعطي العملية وفقًا لـ DE-A 44 31528 n-butyraldehyde في عوائد جيدة ونقاوة عالية ، ولكن لها تسلسل معقد نسبيًا لعدة خطوات تفاعل. على سبيل المثال ، من الضروري وجود تفاعلين متشابهات مختلفين (أزمرة هيكلية من 1،2 إلى 1،4 مقرب وأزمرة رابطة مزدوجة للأليلامين إلى إينامين). سيكون من المرغوب فيه أن تكون هناك عملية أقل تكلفة للقيام بها والتي توفر n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول في عائد ونقاء مماثل.

علاوة على ذلك ، تتطلب العملية وفقًا لـ DE-A 44 31 528 استخدام 1.3-بوتادين ، والذي تم تحريره من المنتجات الأخرى لعملية التكسير الموجودة في قطع C4 ، من أجل تحقيق النتيجة المثلى. من الممكن أيضًا استخدام قطع C4. ومع ذلك ، يتم تكوين نسبة عالية غير مرغوب فيها من المنتجات الثانوية ، ويكون ناتج المنتج عمومًا أقل مما هو عليه عند استخدام 1.3-بوتادين. أخيرًا ، أثناء التحلل المائي للإنامين ، يتشكل أمين التغذية البوتيلي (أمين ناقل) في تفاعل جانبي ، ونتيجة لذلك يُفقد الأمين الحامل ويجب استبداله بركيزة جديدة.

لذلك يعتمد الاختراع الحالي على هدف إيجاد عملية لتحضير n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول والتي لا تحتوي على عيوب العملية وفقًا لـ DE-A 44 31528 المذكورة أعلاه. يجب أن تكون الطريقة قابلة للتطبيق على نطاق صناعي بشكل خاص.

  • أ) تفاعل 1.3-بوتادين مع أمين من الصيغة العامة R 1 R 2 NH I لإعطاء أمين للصيغة حيث في الصيغتين الأول والثاني ، تمثل البدائل R 1 و R 2 بشكل مستقل الهيدروجين أو جذريًا عضويًا مناسبًا من المجموعة ج16- Alkyl في وجود أميد الصيغة MNR 3 R 4 III حيث يكون لـ R 3 و R 4 بشكل مستقل عن بعضهما البعض المعاني المعطاة في حالة amine I و amine II لـ R 1 و R 2 و M تعني معدن قلوي ،
    في درجات حرارة من 40 إلى 130 درجة مئوية
  • ب) إيزومرة الأمين II إلى أمين للصيغة حيث يكون لـ R 1 و R 2 المعنى الوارد في الصيغتين 1 و 2 ، عند درجات حرارة من 80 إلى 200 درجة.
  • ج) إطلاق n-butyraldehyde وأمين الصيغة I بالتحلل المائي للأمين الرابع بالماء
    المميز في تلك الخطوة الفرعية ب) يحدث تحت التحفيز بواسطة مركب أميد يتوافق مع الصيغة العامة MNR 3 R 4 (III) والذي يتطابق أو يختلف عن مركب الأميد المستخدم في الخطوة الفرعية أ) ، الخطوة ب) لاحقًا للخطوة البديلة أ) بدون أعمال متابعة سابقة وبدون إزالة مسبقة لمحفز الأميد ، ويتم استخدام عجز قدره 1.3-بوتادين ، في نسبة مولارية تبلغ 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على البوتادين : أمين ثانوي من 0.95: 1 إلى 1:10 أو بنسبة مولارية من 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على البوتادين: أمين أولي من 1.9: 1 إلى 1: 5.

في أحد نماذج الاختراع الحالي ، يتم هدرجة n- بيوتيرالديهيد التي تم الحصول عليها بعد التحلل المائي في الخطوة الفرعية ج) إلى n- بيوتانول. في نموذج مفضل ، يمكن إجراء هذه الهدرجة في وقت واحد مع التحلل المائي للإينامين وبالتالي يمكن دمج خطوتي العملية هاتين في مرحلة عملية واحدة ج).

يُفضل أيضًا دمج التفاعلات الجزئية أ) و ب) بطريقة يتم فيها إعادة الأمين الثاني غير المتفاعل واختيارياً ، ولكن ليس على نحو مفضل ، ما تبقى من الأمين الرابع من التحلل المائي للأمينين الثاني والرابع إلى مرحلة التفاعل المشترك أ) زائد ب) ومتشابه إلى IV بالتوازي مع تخليق II من I و 1،3 بوتادين II.

وهكذا تتكون العملية وفقًا للاختراع لتحضير n- بيوتيرالديهيد و / أو ن-بيوتانول من 3 تفاعلات جزئية أ) إلى ج). يمكن إجراء التفاعلات الجزئية أ) و ب) بشكل اختياري منفصلة عن بعضها البعض باستخدام محفزات مختلفة أو مقترنة مع تجنب خطوات متابعة العمل واستخدام نفس المحفز أو نفس النوع من المحفز. ومع ذلك ، يمكن أيضًا دمج التفاعلات الجزئية ب) وج) في مرحلة عملية واحدة.

في هذا التطبيق ، يتم استخدام مصطلح "مرحلة العملية" من ناحية لوحدة يحدث فيها تفاعل واحد من التفاعلات الجزئية أ) إلى ج) على المحفز أو المحفزات المستخدمة في هذه الوحدة.

من ناحية أخرى ، تشير "مرحلة العملية" إلى وحدة تحدث فيها العديد من التفاعلات الجزئية ، على وجه الخصوص 2 ، بجوار بعضها البعض على المحفز أو المحفزات المستخدمة في هذه الوحدة.

إذا كان المحفز المستخدم في وحدة نباتية (أو المحفزات المستخدمة في وحدة نباتية) قادرًا ، على سبيل المثال ، على تحفيز أزمرة الأليلامين II إلى إينامين IV وفقًا للتفاعل الجزئي ب) والتحلل المائي / الهدرجة وفقًا للتفاعل الجزئي الخطوة ج) في ظل ظروف التفاعل الحالية ، حيث لا يمكن فصل مسار هذه التفاعلات الجزئية في وحدة المصنع مكانيًا عن بعضها البعض ، يتحدث هذا التطبيق عن تنفيذ تفاعلات جزئية ب) وج) في مرحلة عملية واحدة. يمكن أن تشتمل وحدة المصنع على كل من مفاعل واحد والعديد من المفاعلات المتصلة في سلسلة ، والتي يتم ملؤها بالمحفزات نفسها أو المختلفة اختياريًا ويتم تشغيلها في نفس وضع التشغيل وتحت نفس درجات الحرارة وظروف الضغط أو مختلفة. يُفهم من وضع التشغيل ، على سبيل المثال ، العمل في الطور السائل باستخدام محفز متجانس ، أو العمل في الطور السائل باستخدام محفز غير متجانس ، أو العمل في الطور الغازي. ويترتب على ذلك أن هذا التطبيق لا يتحدث عن تفاعل في مرحلة عملية واحدة ، على سبيل المثال ، عند استخدام المحفزات في المفاعلات المتتالية الفردية التي تكون قادرة فقط على تحفيز تفاعل جزئي معين عند استخدام أوضاع تشغيل مختلفة في هذه المفاعلات ، أو إذا تم تطبيق درجات حرارة مختلفة عن التفاعل الجزئي السابق عند إجراء تفاعل جزئي.

في تفاعل إضافة الأمين مع 1.3-بوتادين ، يتفاعل أمين البداية مع خليط يحتوي على 1.3-بوتادين. يحدث هذا في وجود أميد فلز قلوي كعامل مساعد.

  • أ) قطع C4 التي تستخدم على نطاق صناعي في التكسير الحراري أو التحفيزي للكسور البترولية ، مثل. ب- البنزين ، وخاصة النافتا ، يتراكم (التكسير بالبخار ، انظر على سبيل المثال K. Weissermel and H. -J. Arpe، Industrielle Organische Chemie، 4th edition 1994، VCH Verlagsgesellschaft، pages 70-76)
  • ب) تيارات الهيدروكربون من نزع الهيدروجين لما يسمى LPG أو LNG ، ويفضل قطع C4 منه ، C4-يتم فصل جزء من تدفق غاز البترول المسال عن تدفق غاز البترول المسال قبل الجفاف أو بعده. يمكن أن يتدفق تيار الغاز الطبيعي المسال مع ارتفاع C1 و C2. أن يتم تحويلها إلى C4 مسبقًا باستخدام عملية MTO.

LPG يعني غاز البترول المسال (غاز البترول المسال). يتم تعريف هذه الغازات السائلة في DIN 51622 ، على سبيل المثال. تحتوي بشكل عام على الهيدروكربونات البروبان والبروبين والبيوتان والبيوتين ومخاليطهم ، والتي تحدث في مصافي النفط كمنتجات ثانوية أثناء تقطير وتكسير النفط الخام وفي معالجة الغاز الطبيعي أثناء فصل البنزين. LNG: يعني الغاز الطبيعي المسال (الغاز الطبيعي). يتكون الغاز الطبيعي بشكل أساسي من الهيدروكربونات المشبعة والتي ، اعتمادًا على منشأها ، لها تركيبات مختلفة وتنقسم عمومًا إلى ثلاث مجموعات. يتكون الغاز الطبيعي من رواسب الغاز الطبيعي النقي من الميثان وقليل من الإيثان. يحتوي الغاز الطبيعي من رواسب البترول أيضًا على كميات أكبر من الهيدروكربونات الجزيئية العالية مثل الإيثان والبروبان والأيزوبيوتان والبيوتان والهكسان والهبتان والمنتجات الثانوية. لا يحتوي الغاز الطبيعي من رواسب المكثفات ونواتج التقطير على الميثان والإيثان فحسب ، بل يحتوي أيضًا على مكونات عالية الغليان إلى حد كبير مع أكثر من 7 ذرات كربون. للحصول على وصف أكثر تفصيلاً للغازات المسالة والغاز الطبيعي ، يمكن الإشارة إلى الكلمات الرئيسية المقابلة في Römpp ، Chemielexikon ، الإصدار التاسع.

يشتمل غازان البترول المسال والغاز الطبيعي المسال المستخدمان كمزيج ابتدائي (مادة أولية) على وجه الخصوص على ما يسمى بزوتانات الحقل ، حيث يُطلق على جزء C4 من الأجزاء "الرطبة" من الغاز الطبيعي والغازات البترولية المصاحبة ، والتي يتم استخلاصها من الغازات السائلة تتشكل بالتجفيف والتبريد إلى حوالي -30 درجة مئوية ، ويتم الحصول على البيوتانات الحقلية منها عن طريق التقطير بدرجة حرارة منخفضة أو بالضغط ، ويتنوع تكوينها اعتمادًا على الرواسب ، ولكنها تحتوي عمومًا على حوالي 30٪ أيزوبيوتان وحوالي 65٪ ن-بيوتان .

تم وصف العمليات المناسبة لنزع الهيدروجين من الهيدروكربونات في DE-A-100 47642 ، على سبيل المثال. علاوة على ذلك ، لنزع الهيدروجين من الألكانات ، يمكن الرجوع إلى براءة الاختراع الأمريكية رقم 4،788،371 ، WO 94/29021 ، US 5،733،518 ، EP-A-0 838 534 ، WO 96/33151 أو WO 96/33150.

يشير MTO المذكور أعلاه إلى methanol-to-olefin. وهي مرتبطة بعملية MTG (الميثانول إلى البنزين). إنها عملية لتجفيف الميثانول على محفزات مناسبة ، يتم تكوين خليط هيدروكربوني أوليفيني. حتى ج1وبالتالي يمكن تحويل تيارات التغذية إلى مخاليط أوليفين ، على سبيل المثال عبر الميثانول وعملية MTO ، والتي من خلالها4- يمكن فصل الكسور بالطرق المناسبة. يمكن أن يتم الفصل ، على سبيل المثال ، عن طريق التقطير. بالنسبة لعملية MTO ، يمكن الرجوع إلى Weissermel، Arpe، Industrial Organic Chemistry، 4th Edition 1994، VCH-Verlagsgesellschaft، Weinheim، pp. 36 ff.

  • ج) أقسام C4 لما يسمى بتقنية تحويل الغاز إلى سوائل (GTL = غاز إلى سائل) ، على سبيل المثال تصنيع Fischer-Tropsch.
  • د) أي مخاليط لتيارات الهيدروكربون المذكورة أعلاه.

تحتوي قطع C4 المفضلة على التركيبة التالية (٪ بالوزن):

  • 1.3-بوتادين:
    25-60 ، ويفضل 35-50 ، ويفضل بشكل خاص 40-45
  • البيوتين (أيزوبيوتين ، 1-بيوتين ، ترانس -2-بيوتين ، رابطة الدول المستقلة -2-بيوتين):
    35-70 ، ويفضل 40-60
  • البيوتان (n- البيوتان ، الأيزو-البيوتان):
    3-12 ، ويفضل 5-10
  • الألكينات (فينيل أسيتيلين ، 1-بوتين):
    0-4 ، ويفضل 0- <2 ، ويفضل بشكل خاص 0- <1
  • أخرى (على سبيل المثال ، 1 ، 2 بوتادين ، مكونات C5 مثل البنتانات):
    0-2 ، ويفضل 0-1.

2) المخاليط الهيدروكربونية من نزع الهيدروجين من ن-بيوتان:

  • 1.3-بوتادين:
    3-40 ، ويفضل 5-30 ، ويفضل بشكل خاص 7-15
  • البيوتين (1-بيوتين ، عبر-2-بيوتين ، رابطة الدول المستقلة-2-بيوتين):
    25-70 ، ويفضل 35-60
  • ن- البيوتان:
    25-70 ، ويفضل 35-60
  • الألكينات (فينيل أسيتيلين ، 1-بوتين):
    0-1 ، ويفضل 0-0.5 ، ويفضل بشكل خاص 0-0.2
  • أخرى (على سبيل المثال ، 1 ، 2 بوتادين):
    0-1 ، ويفضل 0-0.5.

3) المخاليط الهيدروكربونية من نزع الهيدروجين من بيوتان الحقل:

  • 1.3-بوتادين:
    1-20 ، ويفضل 2-15 ، ويفضل بشكل خاص 3-10
  • 1-بيوتين ، ترانس -2-بيوتين ، cis-2-بيوتين ، آي-بيوتين):
    45-85 ، ويفضل 55-80
  • البيوتان (n- بيوتان ، i- بيوتان):
    10-50 ، ويفضل 15-40
  • آخر:
    0-1 ، ويفضل 0-0.5.

يتم استخدام تيار تغذية هيدروكربون بشكل مفضل والذي يحتوي على أقل من 2٪ بالوزن ، على وجه الخصوص أقل من 1٪ بالوزن ، من المركبات التي لها قيمة pKa أقل من 30 وفقًا لمقياس MSAD.

  • [للاطلاع على تعريف مقياس MSAD ، انظر ("مقياس Mc Ewen-Streitwieser-Applequist-Dessy") z. انظر ، على سبيل المثال ، D.J.Cram، Fundamentals of Carbanion Chemistry، Acad. الصحافة ، 1965].

يمكن أن تتداخل هذه المواد مع العملية من حيث أنها تفرز الأميد الثالث كأحماض ، كما أن زيادة كمية المعدن القلوي ضرورية للحفاظ على التحفيز. لا يمثلون مشكلة كيميائية أساسية.

المثير للدهشة أن العملية طبقًا للاختراع تتيح ، في تفاعل الأمونيا أو الأمين مع الخليط المحتوي على 1.3 بوتادين ، انتقائية الأوليفين ، بناءً على جميع الأوليفينات في الخليط ، بنسبة أكبر من 90٪ ، على وجه الخصوص أكبر من 95٪ ، وخاصةً أكثر من 98٪ للحصول على n-butenylamine المقابل كمنتج تحلية بالماء. يتفاعل 1.3-بوتادين بشكل حصري تقريبًا من الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين. علاوة على ذلك ، ينتج عن الاستخدام وفقًا لاختراع الأميدات الفلزية القلوية أقل من 10٪ ، بناءً على منتج إضافة 1،4 ، لمنتج إضافة 1،2.

  • 1) استخدام المحفزات الفلزية القلوية المستخدمة وفقًا للاختراع ،
  • 2) استخدام عجز 1.3-بوتادين - يفضل استخدام نسبة مولارية من 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على بوتادين: أمين ثانوي من 0.95: 1 إلى 1:10 ، ويفضل بشكل خاص من 0.9: 1 إلى 1 : 2 أو نسبة مولارية من 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على البوتادين: أمين أولي من 1.9: 1 إلى 1: 5 ، يفضل بشكل خاص 1.8: 1 إلى 1: 1 - ،
  • 3) اختيار نافذة درجة الحرارة من 40 إلى 130 درجة مئوية ، ويفضل 70 إلى 100 درجة مئوية
  • 4) تحديد تركيز تيار 1.3-بوتادين في خليط التفاعل <3 ، ويفضل <1 ، بشكل مفضل <0.5٪ بالوزن.

يتم اختيار ظروف التفاعل بشكل مفضل بشكل خاص بحيث تتم إزالة 98٪ ، على وجه الخصوص 99٪ من 1.3-بوتادين ، من الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين.

يمكن معالجة مكونات الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين المستخدمة والتي تبقى بعد تنفيذ التفاعل ، بعد الفصل ، وإذا كان ذلك مناسبًا ، التنقية ، واستخدامها في مكان آخر. على سبيل المثال ، يمكن إعادة تغذية هذه المكونات المتبقية في جهاز تكسير بخاري أو نزع هيدروجين الألكان.

إذا كانت مكونات الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين لا تزال تحتوي على كميات صغيرة من 1.3-بوتادين بعد إجراء التفاعل ، يُفضل تغذية هذه المكونات إلى مرحلة هدرجة جزئية 1.3-بوتادين.

على وجه الخصوص ، بعد إجراء التفاعل ، يمكن معالجة مكونات الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين المستخدم بشكل إضافي كما يعرف باسم رافينات I بعد أن أزال التفاعل عنصر 1.3-بوتادين تمامًا.

يحتوي هذا التسليح الذي تم الحصول عليه وفقًا للاختراع على n-butane و isobutane و 1-butene و cis-2-butene و trans-2-butene و isobutene وأقل من 1٪ بالوزن ، على وجه الخصوص أقل من 0.5٪ بالوزن٪ ، بشكل خاص 0-0.1٪ بوزن 1،3 بوتادين ، 0-0.1٪ بالوزن من الألكينات والمخلفات الاختيارية للمكونات الأخرى (مثل آثار مكونات C5).

وبالتالي فإن العملية وفقًا للاختراع هي أيضًا عملية لإنتاج خليط خالٍ من 1.3 بوتادين (أي محتوى 1.3-بوتادين أقل من 1٪ بالوزن ، على وجه الخصوص أقل من 0.5٪ بالوزن ، بشكل خاص أقل من 0 ، 1٪ بالوزن) ، على سبيل المثال ب.Raffinate I ، من الخليط المقابل المحتوي على 1.3-بوتادين والذي تم الحصول عليه من انقسام أجزاء البترول (مثل قطع C4).

إذا لم يتم اختيار ظروف التفاعل أو تنسيقها بعناية مع بعضها البعض ، فقد يحدث أن بعض البيوتين الموجود في الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين يتفاعل أيضًا مع الأمين الأولي و / أو الثانوي. هذا هو الحال بشكل خاص في درجات الحرارة> 150 درجة مئوية. ينتج عن هذا الأمينات المفككة على ذرة N ، والتي تكون غير مرغوب فيها بشكل عام.

الأمينات أو مخاليطها التي يمكن استخدامها في العملية وفقًا للاختراع هي أمينات من الصيغة R 1 R 2 NH I حيث تمثل R 1 و R 2 ، بشكل مستقل عن بعضها البعض ، الهيدروجين أو شق عضوي مناسب من المجموعة C.16-الكيل ستاند.

نظرًا لأن الأمين ينقسم ويعاد تدويره بعد انتهاء التفاعل ، فإن حجم البديل (البدائل) العضوية ليس حرجًا. يجب أن يكون للأمين فقط تفاعل كافٍ لتفاعل الإضافة.

على وجه الخصوص ، يتم اختيار الأمين من المجموعة التي تتكون من الأمونيا ، أحادي و ثنائي ألكيلامين مع C.16بدائل الألكيل.

بعض الأمينات التي سيتم استخدامها وفقًا للاختراع مذكورة أدناه على سبيل المثال:
ميثيل أمين ، إيثيل أمين ، ن-بروبيل أمين ، إيزو بروبيل أمين ، ن-بوتيل أمين ، إيزو-بوتيل أمين ، سي-بوتيل أمين ، ثلاثي-بوتيل أمين ، إيزو-بنتيل أمين ، 3-ميثيل-2-بوتيل أمين ، ن-هيكسيلامين ، ثلاثي.-هيكسيلامين ، هيكسيلامين ، داي ميثيل أمين ، ثنائي إيثيل أمين ، ديبنتيل أمين ، دي إن هكسيل أمين ، N- ميثيل بوتيلامين ، N- إيثيل بوتيلامين ، N- ميثيل إيثيل أمين ، N- ميثيل بوتيلامين ، ديامي أمين.

الأمينات المستخدمة بشكل عام ذات منشأ تقني وتحتوي على ما يصل إلى 0.1 مول٪ من الشوائب مثل. ب2O ، الأمينات الثلاثية - على سبيل المثال ب- ثنائي بيوتيل ميثيل أمين في ديبوتيل أمين - وكذلك الكحولات ، والأميدات ، والمينا ، أو النتريل. الأمينات التقنية ، مثل تلك الموجودة على سبيل المثال B. التي تقدمها BASF أو Air-Products ذات جودة كافية بشكل عام.

الأمينات المفضلة هي أحادي-ن-بيوتيل أمين ودي-ن-بيوتيل أمين. الأمين الأكثر تفضيلاً هو دي إن بيوتيل أمين. إنه ، على سبيل المثال ، من BASF AG تحت رقم المنتج. عرضت 208،056.

يتم استخدام أميد فلز قلوي كمحفز لإضافة 1.3-بوتادين إلى الأمونيا ، وهو أمين أولي أو ثانوي. يفضل أن يتم اشتقاق الأميد المعدني (III) من الأمين (I) الذي يتفاعل مع البوتادين في تفاعل تفاعل الألكلة الأمينية. البدائل R 3 و R 4 في الصيغة (III) متطابقة مع البدائل R 1 و R 2 في الصيغة (I).

تتوافق الأميدات الفلزية القلوية المستخدمة مع الصيغة العامة MNR 3 R 4 III حيث M هي Li أو Na أو K أو Rb أو Cs ، ويفضل Li أو Na أو K ، والأفضل Na أو K ، على وجه الخصوص Na ، و R 3 و R 4 بمعزل عن بعضها البعض لها المعنى الوارد فيما يتعلق بالصيغة I للبدائل R 1 و R 2.

من الممكن أيضًا استخدام سبائك المعادن القلوية مع بعضها البعض. ليس من الضروري التنظيف المسبق للمعادن القلوية قبل استخدامها في التفاعل. على سبيل المثال ، معدن قلوي تقني ، كما هو ، لـ. يتم استخدام B. من الشركات Métaux-Spéciaux أو Chemmetall أو Callery Chem. Comp. أو PA أو Alkali Metals Ltd. ، حيدر أباد ، الهند. يتلوث المعدن القلوي عادةً بالهيدروكسيدات والأكاسيد ومعادن الأرض القلوية والهاليدات و- في حالة الليثيوم- نتريد.

في المعالجة المائية لـ n- بيوتيل أمين مع الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين ، Na (H) N (n-C4ح9) و K (H) N (n-C4ح9) مفضل بشكل خاص في المعالجة المائية لـ di-n-butylamine مع الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين هو NaN (n-C4ح9)2 و KN (n-C4ح9)2 مفضل بشكل خاص ، حيث NaN (n-C4ح9)2 مفضل بشكل خاص.

تم تحضير أميدات الفلز القلوي المستخدمة وفقًا للاختراع كما في Houben-Weyl ، طرق الكيمياء العضوية ، الإصدار الرابع ، المجلد 11/2 (مركبات النيتروجين II و III) ، Verlag Thieme ، شتوتجارت ، ص 182 وما يليها ، في الولايات المتحدة -A- 4،595،779، WO 93/14061، DE-A-21 17970، DRP 615،468، GB-A-742790، DE-A-26 13113، US-A-2،750،417، J. Wollensak، Org. Synth. 43 (1963) ، الصفحة 45 وما يليها ، أو C. A. Brown ، J. Am. كيم. 95 (3) (1973) ، الصفحة 982 وما يليها ، الموصوفة عن طريق تفاعل المعدن القلوي مع الأمين المقابل في وجود مركب غير مشبع مثل. ب. 1.3-بوتادين ، إيزوبرين ، نفثالين ، بيريدين أو ستيرين ، عن طريق تفاعل أميد قلوي من الأمونيا MNH2 أو الهيدرات مع الأمين المقابل أو عن طريق تفاعل مركب فلزي عضوي ، مثل. B. n-BuLi و MeLi و PhNa ونفثاليدات Li و Na و K أو مركبات الجرافيت مثل C.8ك و ج24ك مع الأمين المقابل.

كقاعدة عامة ، يتمثل الإجراء هنا في إذابة أو تعليق المحفز (أو المعدن القلوي المقابل ، أو هيدريد المعدن المقابل أو المركب المعدني العضوي المقابل ، على سبيل المثال ، n-butyllithium كمواد حفاز) في الأمين المقابل.

يمكن استخدام المحفز كحل ، كتعليق أو مدعوم على دعامة محفز نموذجية مثل. B. SiO2، ال2ا3، TiO2، ZrO2، الكربون المنشط ، MgO ، MgAl2ا4 حاضرون. يفضل أن يكون المحفز في صورة محلول أو معلق ، بشكل مفضل بشكل خاص في صورة محلول.

يتم تنفيذ تفاعل المعالجة المائية كما هو موضح أدناه:
يكون عنصر 1.3-بوتادين في صورة خليط يحتوي على 1.3-بوتادين ، والذي يتم الحصول عليه في انقسام أجزاء البترول ، ويفضل أن يكون في صورة خليط يحتوي على 1.3-بوتادين بتركيبة كما هو موصوف أعلاه ، مع الأمونيا ، يتفاعل أمين أولي و / أو أمين ثانوي تحت ظروف الترقق المائي.

من الممكن أيضًا بالطبع استخدام بوتادين نقي ، والذي لا يحتوي على كميات صغيرة فقط من المنتجات الثانوية التقليدية التي يتم الحصول عليها أثناء إنتاجه ، في العملية وفقًا للاختراع. في هذه الحالة ، مع ذلك ، يتم حذف جزء كبير من مزايا العملية وفقًا للاختراع ، على وجه الخصوص ، تبسيط العملية على وجه التحديد لأن خطوة تنقية البوتادين غير مطلوبة.

في تفاعل الخليط المحتوي على 1،3 بوتادين مع أمين ثانوي ، ينتج عن أمين ثلاثي يحتوي على بديل n- بيوتينيل في مرحلة المعالجة المائية ، وفي التفاعل مع أمين أولي ، اعتمادًا على ظروف التفاعل المختارة ، ينتج إما أمين ثانوي أو أمين ثالثي واحد أو اثنين من بدائل n-butenyl أو خليط منها. إذا تم اختيار الأمونيا على أنها أمين ، فيتم الحصول على أمين أولي أو ثانوي أو ثالث مع واحد أو اثنين أو ثلاثة من بدائل n- بيوتينيل أو مخاليط منها.

في العملية وفقًا للاختراع ، يتكون N-but-2-enylamine II عمومًا من 1.3-بوتادين ، ويمكن أن يكون هذا في الصورة (E) و (Z) ، ويفضل الشكل (E). إن N-but-3-enylamine المقابل للرابطة المزدوجة موجود فقط بكميات صغيرة بشكل عام أقل من 10٪ بالوزن ، وهذا أيضًا يتحلل بالماء في الخطوة ب) إلى الإينامين IV وبالتالي لا يتدخل.

الأمينات المفضلة بشكل خاص هي أحادي وأكيل أمين مثل أحادي إيثيل أمين ، ثنائي إيثيل أمين ، ن-بوتيل أمين ، دي إن بوتيل أمين ، تي-بيوتيل أمين وأيزوبروبيل أمين.

بدءًا من 1.3-بوتادين و di-n-butylamine ، في تجسيد مفضل للمرحلة أ) من العملية وفقًا للاختراع ، يتم الحصول على ثنائي إن-بيوتيل-ن-لكن-2-إنيل أمين.

يمكن أن يؤدي تفاعل الخليط المحتوي على 1،3 بوتادين مع الأمين في وجود الأميد المعدني (مرحلة المعالجة المائية) إلى. B. بشكل مشابه كما في G.Pez et al.، Pure & amp. Appl. Chem. 57 (12)، 1917-26 (1985)، RD Closson et al.، J. Org. Chem.22: 646-9 (1957)، GM Whitman et al.، US-A-2،501،556)، D. Steinborn et al.، Z. Chem.29: 333-4 (1989)، D. Steinborn et al.، Z.Chem.26 (1986) 349-59 and H. Lehmkuhl et al.، J. Organomet. كيم .55 (1973) ، 215-20.

يمكن أيضًا إجراء تفاعل الخليط المحتوي على 1،3 بوتادين مع الأمين في وجود الأميد المعدني في وجود كميات صغيرة من الأمونيا (أقل من 1 جزيء جرامي على أساس الأمين (الأمينات) المستخدمة) (على نحو مشابه لـ DE-A -21 17790).

في تجسيد مفضل للاختراع الحالي ، يتم تحضير أميد الفلز في الموقع ، وتحدث المعالجة المائية التحفيزية للخليط المحتوي على 1.3-بوتادين مباشرة بعد تكوين المحفز أو ، إذا كان ذلك مناسبًا ، بعد إضافة الكمية الضرورية من الأمين المراد تحويله. يتفاعل الأمين الذي يتفاعل مع 1.3-بوتادين في تفاعل المعالجة المائية مع مركب فلزي عضوي مناسب ، على سبيل المثال بوتيليثيوم ، أو فلز قلوي. يفضل التفاعل مع معدن قلوي. لذلك يمكن أن يتم تحضير الأميد في الموقع قبل تنفيذ مرحلة التفاعل أ) أو بالتزامن معه.

نظرًا لأن وجود مادة مانحة للإلكترون - على سبيل المثال 1.3-بوتادين - ضروري في إنتاج الأميدات من معدن أمين وقلوي ، فإن تكوين الأميد يحدث تلقائيًا عند إضافة الخليط المحتوي على 1.3 بوتادين. يعمل الأميد الناتج - غير المعزول - كمحفز في تفاعل الأمين الزائد مع البوتادين. في هذا النموذج ، يتم استخدام نفس الأمين عادة في تحضير الأميد والتطهير المائي ، بحيث يتم اشتقاق محفز الأميد من أمين البداية.

يمكن تنفيذ العملية بشكل كامل أو شبه مستمر أو على دفعات.

في التحضير في الموقع للأميد المعدني ، يتم إنتاج تشتت المعدن القلوي في الأمين المختار باستخدام الطرق التقنية المعتادة وفقًا للعمليات المعروفة للشخص الماهر في المجال ، بشكل عام عن طريق عمل قوى القص ، مثل التقليب أو الموجات فوق الصوتية. يُفضل إجراء عملية التشتت فوق درجة حرارة انصهار المعدن القلوي ويمكن إجراؤها ، على سبيل المثال ، باستخدام محرك مناسب ، أو فوهة ، أو مضخة خلط تفاعل أو مضخة وخلاط ثابت. يمكن أيضًا حقن المعدن في أمين بارد مشحون في البداية ، أو يمكن رشه على الأمين البارد المشحون في البداية عبر الطور الغازي. من الممكن أيضًا الرش في الغاز البارد مع إعادة التشتت اللاحق.

يفضل أن يتم تشتيت المعدن بطريقة يكون فيها 50٪ من وزن المعدن موجودًا في قطرات أقل من 1000 ميكرومتر ، بشكل مفضل على وجه الخصوص <300 ميكرومتر ، على وجه الخصوص <100 ميكرومتر. في حالة وجود تشتت خشن ، فقد يكون هناك استهلاك أعلى من المعدن القلوي ، حيث لا يتم تحويل هذا من الناحية الكمية. إذا لزم الأمر ، يضاف أمين إضافي بعد تحضير المحفز إذا لم يكن موجودًا بالكميات الضرورية. بعد توفير المحفز ، يحدث تفاعل المعالجة المائية ، إذا لزم الأمر بعد ضبط ظروف التفاعل.لمنع بوليمرات البيوتادين ، يفضل أن يكون تركيز 1.3-بوتادين في خليط التفاعل أقل من 5٪ بالوزن ، ويفضل أكثر <3٪ بالوزن -٪ ، على وجه الخصوص <1٪ بالوزن.

في العملية وفقًا للاختراع ، ينتج عن استخدام محفزات أميد فلز قلوي في الخطوة أ) <10٪ ، ويفضل <2٪ ، على وجه الخصوص <0.2٪ ، من أيزومرات بنيوية لـ N-but- (2 ، E) - enyldialkylamine ، على سبيل المثال B N- (1-ميثيل- prop-2-enyldialkylamine).

يمكن للأميد المعدني أثناء التفاعل بواسطة z. B. β- القضاء أو التعرض لـ H.2 إلى هيدريد فلز كما هو موصوف في DE-A-26 13113 ، في حالة القضاء على β يتشكل الإيمين بالتوازي. يمكن أن يحدث هذا تحت تأثير الأمين الأولي أو الثانوي وفقًا لـ DE-A-26 13113، C. A. Brown، J. Am. كيم. 95 (3) (1973) ، 982 ff أو C.A Brown ، Synthesis (1978) ، 754 ff ، مرة أخرى في Metallamid و H.2 بحيث يمكن النظر إلى هيدريد الفلز على أنه نوع من "شكل الراحة" من الأميد المعدني ، وبالتالي يجب أن تتم معادلته مع الأميد المعدني لأغراض الاختراع الحالي. على سبيل المثال ، يمكن أيضًا استخدام هيدريد فلز على هذا النحو كعامل مساعد في التفاعل. عادة ما يتفاعل هذا بعد ذلك مع الأمين الموجود لتكوين الأميد النشط تحفيزيًا.

علاوة على ذلك ، يمكن أن توجد عوامل التعقيد كمذيبات في كل من تحضير المحفز وفي تفاعل المعالجة المائية.

من المعروف أن N ، N ، N '، N'-tetramethylethylenediamine ، N ، N ، N' ، N ​​'، N' - pentamethyldiethylenetriamine ، N ، N ، N '، N'-tetramethylcyclohexanediamine و tetrahydrofuran كعوامل معقدة ، انظر على سبيل المثال ، JF Remenar (J. Am. Chem. Soc. 120 (1988)، 4081 ff)، H. Lehmkuhl et al. (J. Organomet. Chem. 55 (1973)، 215 ff) و D. Steinborn et al. (Z. كيم 29 (1989) ، 333 وما يليها). علاوة على ذلك ، تحتوي الأمينات على العديد من وظائف الأمين لكل جزيء ، مثل. B. N ، N '، N'-tetraethylethylenediamine ، N-permethylated أو N-perethylated triethylenetetramine حتى N-permethylated أو N-perethylated polyimine بأوزان جزيئية تصل إلى 500000 دالتون وإيثرات وبولي إيثر ، مثل. B. diglyme و triglyme والمتماثلات المقابلة والبوليولات المغطاة بنهاية - z. ب. بولي إيثيلين جلايكول ، بولي بروبيلين جليكول ، بولي- THF وعوامل معقدة مع نيتروجين أمين وذرات O الأثيرية في الجزيء ، مثل. ب- 3-ميثوكسي إيثيل أمين ، 3- (2-ميثوكسي إيثوكسي) بروبيل أمين أو N ، N ، N '، N'-tetramethyldiaminodiethylether ، يمكن استخدامها.

يمكن إجراء المعالجة المائية للخليط المحتوي على 1،3 بوتادين على دفعات ، بشكل نصف مستمر أو مستمر.

في الحالة الأولى ، يضاف الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين إلى المحفز والأمين ويتفاعل. في الحالة الثانية ، يتم قياس الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين في خليط التفاعل. في الحالة الثالثة ، يتم قياس المحفز والأمين والخليط المحتوي على 1.3 بوتادين بشكل مستمر.

  • 1) استخدام عجز البوتادين ، في النسبة المولية من 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على البوتادين: أمين ثانوي من 0.95: 1 إلى 1:10 ، ويفضل بشكل خاص من 0.9: 1 إلى 1: 2 أو في نسبة المولي 1.3-بوتادين في الخليط المحتوي على البوتادين: أمين أولي من 1.9: 1 إلى 1: 5 ، ويفضل بشكل خاص من 1.8: 1 إلى 1: 1
  • 2) إجراء التفاعل عند درجات حرارة من 40 إلى 130 درجة مئوية ، ويفضل 70 إلى 100 درجة مئوية ،
  • 3) تحديد تركيز حالي من 1.3-بوتادين في خليط التفاعل <3 ، ويفضل <1 ، بشكل مفضل <0.5٪ بالوزن.

يمكن إجراء التفاعل تحت الضغط (الضغط الذاتي) الناتج في ظل الظروف المختارة. بشكل عام ، يكون الضغط الزائد عند تنفيذ التفاعل من 0 إلى 200 بار ، على وجه الخصوص من 2 إلى 100 بار ، وبشكل خاص جدًا من 3 إلى 30 بار.

يمكن استخدام جميع أجهزة التفاعل النموذجية كمفاعلات ، على سبيل المثال الغلايات المقلبة ، المفاعلات الحلقية ، أعمدة الفقاعات ، أعمدة الفقاعات المعبأة ، أعمدة الفقاعات المتتالية وأعمدة التقليب.

في وضع الدُفعات ، يمكن إزالة المحفز من المفاعل مع خليط المنتج عبر القاع والعمل بشكل منفصل.

الاحتمال الآخر هو إجراء التفاعل في خزان مقلوب.

إذا كان الإجراء مستمرًا ، فيمكن أيضًا إجراء التفاعل في عمود فقاعي. هنا ، يتم نفخ الخليط المحتوي على 1.3-بوتادين من الأسفل من خلال خليط المحفز ومحلول المنتج. لا يلزم إزالة المحفز ولكن يمكن أن يكون موجودًا أثناء العمل أو استخدامه في خطوة العملية التالية.

يحتوي تصريف التفاعل من التفاعل الجزئي أ) للعملية وفقًا للاختراع ، بالإضافة إلى أي 1.3-بوتادين غير متفاعل ، على المُقَدِّم II ، وإذا كان مناسبًا ، أيزومرات أمينوكتادين المعني ، المشار إليها فيما بعد باسم أمينوكتادين. يتكون الأوكتادين الأميني عن طريق التيلومرة في تفاعل جانبي. بالإضافة إلى هذه المكونات ، فإن التفريغ من التفاعل الجزئي أ) يمكن أن يحتوي أيضًا على كميات صغيرة من المنتجات الثانوية الأخرى ، على سبيل المثال أوكتاترين وفينيل سيكلوهكسين. يمكن أن يتأثر تكوين هذه المنتجات الثانوية بالطريقة التي يتم بها تنفيذ التفاعل في تفاعل جزئي أ) ، على سبيل المثال عن طريق اختيار نسبة 1.3-بوتادين / R 1 R2 NH في خليط التفاعل ، الاختيار درجة حرارة التفاعل ، ومحتوى المحفز والضغط ، وإذا رغبت في ذلك ، يمكن تصغيرها إلى أدنى حد.

في المسار الإضافي للعملية وفقًا لاختراع تحضير n-butyraldehyde ، تتم أزمرة adduct II بشكل تحفيزي إلى enamine الخاص بالصيغة IV في التفاعل الجزئي b) ، والذي يتم تحلله بعد ذلك إلى n-butyraldehyde في تفاعل جزئي c ) في وجود الماء.

يتم إخضاع خليط التفاعل الذي تم الحصول عليه بعد إكمال الخطوة الفرعية أ) ، والذي يحتوي على مادة البدء II ، إلى الأزمرة وفقًا للخطوة الفرعية ب) دون إجراء متابعة مسبقة ودون إزالة مسبقة لمحفز الأميد. لقد وجد أن الأميدات الفلزية القلوية أو الهيدريدات أو الأنواع الأساسية الأخرى التي تتشكل في الموقع أيضًا تحفز أزمرة but-2-enyl- أو but-3-enylamine المتكونة للإينامين. لذلك يتم تنفيذ الأزمرة مباشرة بعد الألكلة الأمينية ، المحفز المستخدم في الخطوة أ) ثم يتم استخدامه بشكل مفيد أيضًا في تفاعل الأزمرة. على وجه الخصوص ، يُفضل تجسيد العملية وفقًا للاختراع حيث يتم تحضير أميد الفلز في الموقع ويتم تنفيذ الخطوات الجزئية أ) و ب) بالاقتران كما هو موصوف أعلاه دون تشغيل ، على وجه الخصوص دون فصل المحفز . في مثل هذا التنفيذ ، أثبت استخدام Na-amides ، على وجه الخصوص استخدام Na-di-n-butylamide في حالة استخدام di-n-butylamine كأمين ناقل ، أنه مفيد بشكل خاص. ومن ثم ليس من الضروري بشكل عام إضافة محفز جديد.

على أي حال ، يُفضل أيضًا استخدام محفز أميد الفلز المستخدم في أ) كمحفز لأزمرة الرابطة المزدوجة ب). إذا لزم الأمر ، يمكن إضافة محفز جديد. يفضل أن يكون هذا هو مركب محفز متطابق كيميائيًا ، ولكن يمكن أيضًا إضافة مركب محفز مختلف كيميائيًا ، ولكنه ينتمي إلى مجموعة أميدات فلز قلوي.

بحيث تُظهر الأميدات الفلزية القلوية نشاطًا تحفيزيًا في أزمرة الرابطة المزدوجة ب) ، غالبًا ما يكون من الضروري إجراء الأزمرة عند درجات حرارة أعلى من تفاعل الإضافة أ). درجات الحرارة المستخدمة هي من 80 إلى 200 درجة مئوية ، ويفضل 100 إلى 150 درجة مئوية ، على وجه الخصوص 110 إلى 130 درجة. درجة أزمرة N-but-1-enyldialkylamine في N-but-2-enyldialkylamine التي تم تحقيقها بهذه الطريقة في الخطوة الفرعية ب) هي> 60٪ ، ويفضل> 80٪ ، على وجه الخصوص> 90٪.

بدلاً من ذلك ، يمكن إرجاع but-3-enyl- ولكن-2-enyl غير المتفاعل وأيضًا لكن-1-enylamine من التحلل المائي للإينامين (مرحلة التفاعل ج) إلى مرحلة التفاعل أ) حيث تتم الأزمرة بالتوازي مع يحدث التحلل المائي (مرحلة التفاعل أ) (خطوة التفاعل ب).

يمكن أن يتحلل الأميد المستخدم كمحفز بإضافة الكحول أو الماء. يمكن أن يحتوي الماء على مواد مضافة مختلفة ، على سبيل المثال أملاح أو أحماض ، أو يمكن أن يكون في شكل نقي ولا يحتوي إلا على الشوائب والمواد المضافة المعتادة.

يفضل خليط التحلل المائي للأميد مع H2يا معالج لا يحتوي على أي إضافات. الكمية المضافة من H2يتم اختيار O بشكل مفضل بحيث يحتوي محلول NaOH الناتج على> 10٪ ، ويفضل> 15٪ ،٪ بالوزن من NaOH صلب. نظرًا لأن كمية الأمين القابل للذوبان فيه تتناقص مع زيادة محتوى محلول NaOH ، فإن تعديل محتوى NaOH يمكن أن يضمن أن محلول NaOH يحتوي على <1٪ ، ويفضل <100 جزء في المليون ، ويفضل بشكل خاص <10 جزء في المليون أمين. كلما تم ضبط محلول هيدروكسيد الصوديوم أكثر تركيزًا ، قل الأمين المذاب فيه. نتيجة لذلك ، يمكن استخدام محلول NaOH في عمليات أخرى ، على سبيل المثال في معادلة نفايات التفاعل السائلة من إنتاج ميثيلين ديامين من الأنيلين والفورمالديهايد.

أثناء التحلل المائي ، أملاح Na للهيدروكربونات الحمضية ، على سبيل المثال ب- Na-Cyclopentadienid أو Na-1-Butynid ، يتم إطلاق هذه الهيدروكربونات ، لذلك cyclopentadiene أو 1-Butyne. يتم الحصول عليها أيضًا كمحصول ثانوي ، إذا لزم الأمر بعد التنقية.

يتم فصل محلول NaOH عن الطور العضوي في جهاز تقني تقليدي ، مثل. باء فاصل المرحلة. نظرًا للكثافة العالية والقوة الأيونية العالية لمحلول NaOH ، يكون الفصل سريعًا وسهلاً للغاية.

إذا كان سيتم إنتاج n- بيوتانول باستخدام العملية وفقًا للاختراع ، يتم تنفيذ الخطوة ج) بشكل عام بطريقة يتم تحويل المقربة IV إلى n- بيوتانول في وجود الماء والهيدروجين. يمكن أن يحدث هذا عندما يتم تنفيذ الخطوة ج) بشكل منفصل وعندما تقترن الخطوتان ب) وج) لتشكيل مرحلة عملية واحدة. بالطبع ، يمكن أيضًا تحضير n-butyraldehyde بشكل منفصل ثم هدرجة إلى n-butanol. هذا يفتح إمكانية تشكيل بوتيرالدهيد - على سبيل المثال يتم تحفيز ب. بواسطة الأمين الزائد - لألدوليز مع مرحلة التفاعل ج) إلى 2-إيثيل هكسينال ، والذي يتم بعد ذلك هدرجة إلى 2-إيثيل هكسانول. بدلاً من ذلك ، خطوة التفاعل ج) - على سبيل المثال ب- بالتجريد بـ N.2 - يتم إجراؤه بطريقة يتم فيها إزالة البيوتيرالديهيد من خليط التفاعل ويتم الحصول عليه كمنتج نقي. يمكن بعد ذلك تغذية butyraldehyde اختياريًا إلى الهدرجة أو ألدولة أو تفاعلات أخرى.

من خلال اختيار ظروف التفاعل ، المحفز أو الحمض واختيار كمية الماء المتفاعل والهيدروجين المتوفر أثناء التفاعل ، يمكن التحكم في خطوة التفاعل ج) بحيث يمكن التحكم في المنتج النهائي n- بيوتيرالديهيد أو ن - يتم تكوين البوتانول بشكل انتقائي أو يتم تكوين مخاليط من هذين المنتجين ذوي القيمة كمنتج نهائي للعملية وفقًا للاختراع.

باستثناء الأميدات التي تمت معالجتها أعلاه ، فإن المحفزات التي تحفز أزمرة المقربة II إلى enamine IV مناسبة أيضًا كمحفزات للتحلل المائي للإينامين IV إلى n-butyraldehyde أو للتحليل المائي / الهدرجة المشترك للإينامين IV إلى n- بيوتانول.

يمكن إجراء التحلل المائي للإينامين IV إلى n-butyraldehyde (subep c)) في الطور الغازي أو في المرحلة السائلة. عندما يتم تنفيذ خطوة التفاعل هذه في الطور السائل ، يمكن استخدام كل من المحفزات المتجانسة وغير المتجانسة. إذا تم استخدام الطور الغازي ، يفضل استخدام المحفزات غير المتجانسة.

يمكن استخدام عدد كبير من مركبات العناصر المعدنية الانتقالية كمحفزات متجانسة للتحلل المائي أو التحلل المائي المشترك / الهدرجة للإينامين IV إلى n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول ، ولا سيما تلك التي تحتوي على عناصر من المجموعات VI و VII و VIII من يحتوي الجدول الدوري للعناصر ، ويفضل الكروم ، على الموليبدينوم والتنجستن والرينيوم والكوبالت والنيكل والروثينيوم والروديوم والبلاديوم والبلاتين والأوزميوم و / أو الإيريديوم.

المحفزات المناسبة هي ، على سبيل المثال ، أملاح هذه المعادن الانتقالية ، ولا سيما هاليداتها ، والنترات ، والكبريتات ، والفوسفات ، والكربوكسيلات ، على سبيل المثال C الخاصة بهم القابلة للذوبان في وسط التفاعل1- إلى C.20- الكربوكسيلات ، مثل فورمات ، أسيتات ، بروبيونات ، 2-إيثيل هكسانوات ، أيضًا السترات ، طرطرات ، مالات ، مالونات ، ماليينات أو فومارات ، سلفونات ، على سبيل المثال ميثان سلفونات ، بنزين سلفونات ، نفثالين سلفونات ، تولوين سلفونيت ، أورلو إيثيل سلفونات ، أو رباعي فلوروبوروفات ، أو رباعي فلورو أوكسيد ، أو أملاح رباعي فلورو أوكسيدات قابلة للذوبان لأحماض أوكسو من هذه المعادن ، ولا سيما الفلزات القلوية أو الفلزات القلوية أو أملاح البونيوم مثل الأمونيوم أو الفوسفونيوم أو أرشونيوم أو أملاح الستيبونيوم أو أحماض أكسجين الفاناديوم أو حمض البرينيك أو أنهيدريدات هذه الأحماض ، وخاصةً مادة سباعي أكسيد الدرهينيوم ، وهي مركبات معقدة قابلة للذوبان من هذه العناصر ، ولا سيما مركباتها المائية ، والأمين ، والهالوجين ، والفوسفين ، والفوسفيت ، والسيانو ، أو الأمينية ومجمعات هذه المعادن الانتقالية مع عوامل مخلبية مثل أسيتيل أسيتون ، ديوكسيمس ، على سبيل المثال دياسيتيل ديوكسيم ، فورلديوكسيم أو بنزيلديوكسيم ، حمض إيثيلين ديامينيتتراسيتيك ، نيت حمض الريلوترياسيتيك ، النتريلوتريثانول ، اليوريا أو الثيورياس ، بيسفوسفين ، بيسفوسفيت ، بيبيريدين ، تيربيدين ، فينانثرولين ، 8-هيدروكسي كينولين ، إيثرات التاج أو بولي ألكلين جليكول ، وكذلك المركبات العضوية المعدنية من هذه العناصر المعدنية الانتقالية ، على سبيل المثال RuClyl2(كو)2(PPh3)2، HRuCl (CO) (PPh3)3، HRuCl (CO) (hexyldiphenylphosphine)3روه2(أول أكسيد الكربون) (PPh3)3، HRh (CO) (PPh3)3 أو IrCl (CO) (PPh3)3 (PPh3 = Triphenylphosphine) ، علاوة على RuH2(PPh)3، HRhCl (PPh3)3، Fe2(كو)9 أو Fe3(كو)12، المركبات العضوية (VII) مثل C1- إلى C.4- Alkyltrioxorhenium (VII) ، على وجه الخصوص ميثيل تريوكسورينيوم (VII) ، حلقي البنتادينيل تريوكسورينيوم (VII) أو فينيل تريوكسورينيوم (VII).

المحفزات المتجانسة الشبيهة بالملح يفضل أن تكون الهاليدات ، ولا سيما الكلوريدات والنترات والكبريتات والكربوكسيلات والسيانيدات من الروديوم والروثينيوم والبلاديوم والبلاتين والإيريديوم والرينيوم والفاناديوم والمعدن القلوي ومعدن الأرض القلوي والأمونيوم والألكلامونيوم والأريلامونيوم و arylammonium - وأملاح alkylphosphonium من أحماض الفاناديوم ، ولا سيما monovanadates والأملاح المقابلة لأحماض rhenic ، ولا سيما rhenates (IV) ، rhenates (VI) و perrhenates.

محفز متجانس آخر مناسب هو ديرينيوم سباعي أكسيد (Re2ا7).

المركبات المعقدة غير العضوية التي يفضل استخدامها في العملية وفقًا للاختراع لتنفيذ التفاعل الجزئي ج) هي ، من أجل. ب- ثلاثي كلوريد الروثينيوم ، ثلاثي كلوريد الروديوم أو هيكساكوديتوسيلات الإريديوم.

مركبات عنصر فلزي عضوي انتقالي والتي طبقًا للاختراع يفضل استخدامها كمحفزات متجانسة لتنفيذ تفاعل جزئي ج) ، من أجل. مجمعات الكربونيل ، مثل HRh (PPh3)3(CO) ، HRuCl (CO) (PPh3)3 أو H.2رو (أول أكسيد الكربون)2(PPh3) ، ويفضل بشكل خاص RuCl2(كو)2(PPh3)3، ومركبات الأوكسجين العضوي من الصيغة R 1 -ReO3 V في R 1 a C1- إلى C.10- مجموعة الألكيل ، وهي مجموعة غير معوضة أو ذات درجة حرارة تتراوح من 1 إلى 5 درجة مئوية1- إلى C.4- استبدلت مجموعات Alkyl مجموعة cyclopentadienyl ، a C6- إلى C.10-أريل- أو سي7- إلى C.11مجموعة الأرالكيل. لتحضير هذه المركبات العضوية ، تتم الإشارة إلى Angew. كيم .100 ، 420 (1988) ، Angew. علم .103: 183 (1991) J. Organomet. علم .297، C5 (1985)، Angew. كيم .100 ، 1269 (1988) و J. Organomet. كيم 382 ، 1 (1990) الإجراءات المرجعية.

يفضل استخدام المحفزات المعدنية الانتقالية ، القابلة للذوبان بشكل متجانس في وسط التفاعل ، بكميات من 0.0001 إلى 0.5 مول٪ ، على وجه الخصوص من 0.00023 إلى 0.2 مول٪ ، بناءً على الأليلامين II.

لقد وجد أن محفزات الهدرجة التقليدية غير المتجانسة التي لا تذوب أساسًا في وسط التفاعل يمكن استخدامها كمحفزات للتحلل المائي للإينامين IV إلى n-butyraldehyde أو للتحليل المائي / الهدرجة المشترك لـ enamine IV إلى n- بيوتانول. من بين محفزات الهدرجة هذه ، يتم إعطاء الأفضلية لتلك التي تحتوي على عنصر واحد أو أكثر من المجموعة Ib و VIb و VIIb و VIIIb ، اختياريًا بالاشتراك مع عنصر واحد أو أكثر من المجموعة Vb ، من الجدول الدوري للعناصر ، ولا سيما النحاس ، الكروم ، الموليبدينوم ، التنجستن ، الرينيوم ، يحتوي على الروثينيوم ، الكوبالت ، النيكل ، الروديوم ، الإيريديوم ، البلاديوم و / أو البلاتين ، اختياريًا بالاشتراك مع الحديد.

محفزات الهدرجة النشطة بشكل خاص مثل النيكل أو الفلزات البلاتينية مخدرة بشكل مفيد مع عناصر المجموعة الرئيسية التي تعمل كسموم محفز ويتم تسميمها جزئيًا بهذه الطريقة. يجعل هذا الإجراء من الممكن تحقيق انتقائية أعلى في التحلل المائي / الهدرجة المشترك للإينامين IV إلى n- بيوتانول. عناصر المجموعة الرئيسية المناسبة هي على سبيل المثال ب- الكالكوجينات مثل الكبريت والسيلينيوم والتيلوريوم وكذلك عناصر الفوسفور والزرنيخ والأنتيمون والبزموت والقصدير والرصاص والثاليوم.

في العملية وفقًا للاختراع ، كمحفزات غير متجانسة ، لـ. ب. يمكن استخدام ما يسمى بمحفزات الترسيب. يمكن تحضير هذه المحفزات عن طريق تحويل مكوناتها النشطة تحفيزيًا من محاليلها الملحية ، ولا سيما من محاليل النترات و / أو الأسيتات ، على سبيل المثال عن طريق إضافة محاليل فلز قلوي و / أو هيدروكسيد فلز قلوي أرضي و / أو محاليل كربونية ، مثل z. الهيدروكسيدات القابلة للذوبان بشكل ضئيل ، هيدرات الأكسيد ، الأملاح القاعدية أو الكربونات المترسبة ، يتم بعد ذلك تجفيف الرواسب الناتجة ثم تحويلها عن طريق التكليس عند 300 إلى 700 درجة مئوية ، على وجه الخصوص 400 إلى 600 درجة مئوية إلى أكاسيد ، أكاسيد مختلطة و / أو أكاسيد التكافؤ المختلطة في السؤال أي z. عن طريق المعالجة بعوامل الاختزال ، مثل الهيدروجين أو الغازات المحتوية على الهيدروجين ، في العادة عند 20 إلى 700 درجة مئوية ، خاصة عند 20 إلى 300 درجة مئوية ، واختزالها إلى المعادن المعنية و / أو إلى مركبات مؤكسدة ذات حالة أكسدة منخفضة و في شكل نشط تحفيزيًا فعليًا. كقاعدة عامة ، يتم تقليل هذا حتى لا يتم تكوين المزيد من الماء. في إنتاج محفزات الترسيب التي تحتوي على مادة داعمة ، يمكن ترسيب المكونات النشطة حفزًا في وجود مادة الدعم المعنية. ومع ذلك ، يمكن أيضًا ترسيب المكونات النشطة تحفيزيًا بشكل مفيد من المحاليل الملحية المعنية في نفس الوقت مثل المادة الحاملة.

في العملية وفقًا للاختراع ، يتم إعطاء الأفضلية لاستخدام محفزات الهدرجة التي تحتوي على المعادن أو المركبات المعدنية التي تحفز الهدرجة المترسبة على مادة حاملة. بالإضافة إلى محفزات الترسيب المذكورة أعلاه والتي ، بالإضافة إلى المكونات النشطة حفزيًا ، تحتوي أيضًا على مادة حاملة ، فإن تلك المحفزات المدعمة مناسبة بشكل عام للعملية وفقًا للاختراع الذي تكون فيه المكونات النشطة حفزيًا على سبيل المثال. تم تطبيق B. بالتشريب على مادة حاملة.

الطريقة التي يتم بها تطبيق المعادن النشطة تحفيزيًا على الدعم ليست حرجة بشكل عام ويمكن تحقيقها بطرق مختلفة. يمكن تطبيق المعادن النشطة تحفيزيًا على هذه المواد الداعمة ، من أجل. ب- عن طريق التشريب بمحاليل أو معلقات للأملاح أو أكاسيد العناصر ذات الصلة ، والتجفيف والاختزال اللاحق للمركبات المعدنية إلى معادن أو مركبات ذات حالة أكسدة منخفضة عن طريق عامل اختزال ، ويفضل بمساعدة الهيدروجين المحتوي على الهيدروجين الغازات أو الهيدرازين. هناك طريقة أخرى لتطبيق المعادن النشطة تحفيزيًا على هذه الدعامات وهي معالجة الدعامات بمحاليل الأملاح القابلة للتحلل حرارياً بسهولة ، على سبيل المثال مع النترات أو المركبات المعقدة القابلة للتحلل حرارياً بسهولة ، على سبيل المثال معقدات الكربونيل أو الهيدروجين للمعادن النشطة تحفيزيًا ، للتلقيح وتسخين المادة الحاملة المشبعة إلى درجة حرارة من 300 إلى 600 درجة مئوية لغرض التحلل الحراري للمركبات المعدنية الممتزة. يفضل إجراء هذا التحلل الحراري تحت جو غازي واقي. الغازات الوقائية المناسبة هي على سبيل المثال ب- النيتروجين وثاني أكسيد الكربون والهيدروجين أو الغازات النبيلة. علاوة على ذلك ، يمكن ترسيب المعادن النشطة تحفيزيًا على دعامة المحفز عن طريق ترسيب البخار أو عن طريق رش اللهب.

محتوى المعادن النشطة تحفيزيًا في هذه المحفزات المدعمة ليس حاسمًا من حيث المبدأ لنجاح العملية وفقًا للاختراع. وغني عن القول بالنسبة للشخص الماهر في المجال أن المحتوى العالي من المعادن النشطة تحفيزيًا في هذه المحفزات المدعومة يؤدي إلى تحويلات أكبر للزمكان مقارنة بالمحتويات الأقل. بشكل عام ، ومع ذلك ، يتم استخدام المحفزات المدعمة التي يكون محتواها من المعادن النشطة حفزيًا من 0.1 إلى 80٪ بالوزن ، ويفضل 0.5 إلى 30٪ بالوزن ، بناءً على المحفز الكلي. نظرًا لأن بيانات المحتوى هذه تتعلق بالمحفز بأكمله بما في ذلك مادة الدعم ، ولكن مواد الدعم المختلفة لها أوزان محددة مختلفة جدًا ومساحات سطحية محددة ، يمكن أيضًا تجاوز هذه البيانات أو التقصير دون التأثير سلبًا على نتيجة العملية وفقًا للاختراع . بالطبع ، يمكن أيضًا تطبيق العديد من المعادن النشطة تحفيزيًا على مادة الدعم المعنية. علاوة على ذلك ، يمكن تطبيق المعادن النشطة محفزًا على الدعم ، على سبيل المثال من خلال عمليات DE-A 25 19817 ، EP-A 147219 و EP-A 285420. في المحفزات وفقًا للوثائق المذكورة أعلاه ، توجد المعادن النشطة حفزيًا على شكل سبيكة ، والتي تتم عن طريق المعالجة الحرارية و / أو تقليل z. ترسب أملاح أو معقدات المعادن المذكورة أعلاه بالتشريب على دعامة.

يمكن أيضًا أن يحدث تنشيط محفزات الترسيب والمحفزات المدعمة في الموقع في خليط التفاعل بواسطة الهيدروجين الموجود هناك ، ولكن يفضل تنشيط هذه المحفزات قبل استخدامها في العملية وفقًا للاختراع.

كمواد حاملة ، أكاسيد الألومنيوم والتيتانيوم ، وثاني أكسيد الزركونيوم ، وثاني أكسيد السيليكون ، و kieselguhr ، وهلام السيليكا ، والطين ، على سبيل المثال مونتموريلونيت ، سيليكات مثل المغنيسيوم أو سيليكات الألومنيوم ، الزيوليت مثل ZSM-5 أو ZSM-10 الزيوليت والكربون المنشط يمكن استخدامها. مواد الدعم المفضلة هي أكاسيد الألومنيوم وثاني أكسيد التيتانيوم وثاني أكسيد الزركونيوم والكربون المنشط. يمكن أيضًا أن تعمل مخاليط مواد الدعم المختلفة أيضًا كدعم للمحفزات التي يمكن استخدامها في العملية وفقًا للاختراع.

يمكن ذكر المحفزات التالية كأمثلة على المحفزات غير المتجانسة التي يمكن استخدامها لإجراء التحلل المائي والهدرجة في مرحلة معالجة واحدة: ثاني أكسيد البلاتين ، والبلاديوم على أكسيد الألومنيوم ، والبلاديوم على ثاني أكسيد السيليكون ، والبلاديوم على كبريتات الباريوم ، والروديوم على الكربون المنشط ، الروديوم على أكسيد الألومنيوم ، الروثينيوم على ثاني أكسيد السيليكون أو الكربون المنشط ، النيكل على ثاني أكسيد السيليكون ، الكوبالت على ثاني أكسيد السيليكون ، الكوبالت على أكسيد الألومنيوم ، مسحوق الحديد الكربوني ، الرينيوم الأسود ، راني الرنيوم ، الرينيوم على الكربون المنشط ، الرينيوم بالاديوم على المنشط الكربون ، والرينيوم البلاتينيوم على الكربون المنشط ، والنحاس على الدياتومايت ، والنحاس على هلام السيليكا ، والنحاس على ثاني أكسيد التيتانيوم ، والنحاس على ثاني أكسيد الزركونيوم ، والنحاس على سيليكات المغنيسيوم ، والنحاس على سيليكات الألومنيوم ، والنحاس على مونتموريلونيت ، والنحاس على الزيوليت ، ونحاس راني ، وأكسيد البلاتين - مخاليط أكسيد الروديوم ، بلاتينيوم - بلاديوم على الكربون المنشط ، كروميت المشتري ، كروميت الباريوم ، أكسيد النيكل والكروم على أكسيد الألومنيوم ، سباعي أكسيد الديرينيوم (Re2ا7) ، وكبريتيد الكوبالت ، وكبريتيد النيكل ، وكبريتيد الموليبدينوم (VI) ، ومحفزات أكسيد - موليبدينوم (VI) ، وثاني أكسيد السيليكون ، وأكسيد الألومنيوم ، ومحفزات البلاديوم على الفحم ، والتسمم جزئيًا بالسيلينيوم أو الرصاص ، والمحفزات وفقًا لـ DE-A 39 32332 ، الولايات المتحدة A 3449445 ، EP-A 44444 ، EP-A 147219 ، DE-A 39 04083 ، DE-A 23 21101 ، EP-A 415202 ، DE-A 23 66264 و EP -أ 100406.

يمكن أيضًا استخدام محفزات الهدرجة التي تحتوي على مراكز Brönsted و / أو Lewis acid بشكل مفيد في العملية وفقًا للاختراع. عند استخدام مثل هذه المحفزات ، فإن الإضافة الإضافية لحمض Brönsted أو Lewis إلى خليط التفاعل بشكل عام ليست ضرورية.

كمراكز برونستيد أو لويس الحمضية ، لـ. ب- تعمل الفلزات النشطة حفزيًا نفسها إذا لم يتم اختزالها تمامًا إلى المعادن المعنية عند تنشيط المحفز باستخدام الهيدروجين أو الغازات المحتوية على الهيدروجين. هذا ينطبق على سبيل المثال ب. بالنسبة للعوامل الحفازة المحتوية على الرنيوم والكروميت ، مع محفزات الرنيوم المدعمة ، فإن الرنيوم هو خليط من معدن الرنيوم مع مركبات الرنيوم في حالات أكسدة أعلى ، وهذه الأخيرة لها تأثيرات مثل أحماض لويس أو برونستد. علاوة على ذلك ، يمكن إدخال مراكز لويس أو برونستيد الحمضية في المحفز عبر مادة الدعم المستخدمة. مواد الدعم التي تحتوي على مراكز Lewis أو Brönstedacide هي على سبيل المثال ب.ثاني أكسيد الزركونيوم وثاني أكسيد السيليكون يسمى السيليكات والطين والزيوليت والكربون المنشط.

لذلك يفضل بشكل خاص استخدام المحفزات المدعمة كمحفزات هدرجة في العملية وفقًا للاختراع الذي يحتوي على عناصر من المجموعة الفرعية I و VI و VII و VIII تحتوي على عناصر ترسب على مادة حاملة Brönsted أو Lewis الحمضية. محفزات مفيدة بشكل خاص ، ل. الرينيوم على الكربون المنشط ، الرينيوم على ثاني أكسيد الزركونيوم ، الرينيوم على ثاني أكسيد التيتانيوم ، الرينيوم على ثاني أكسيد السيليكون ، النحاس على الكربون المنشط ، النحاس من ثاني أكسيد السيليكون ، النحاس على الدياتومايت ، النحاس على هلام السيليكا ، النحاس على ثاني أكسيد التيتانيوم ، النحاس على ثاني أكسيد الزركونيوم ، النحاس على سيليكات المغنيسيوم ، النحاس على سيليكات الألومنيوم ، النحاس على الأرض الكاملة ، النحاس على الزيوليت ، الروثينيوم على الكربون المنشط ، الروثينيوم على أكسيد الألومنيوم ، الروثينيوم على ثاني أكسيد السيليكون ، الروثينيوم على ثاني أكسيد التيتانيوم والبلاديوم المسموم جزئيًا بالسيلينيوم أو الرصاص على الكربون المنشط المحفزات.

يمكن إضافة محفزات الهدرجة التي لا تحتوي في حد ذاتها على أي من هذه المراكز الحمضية برونستد أو لويس ، مكونات حمض لويس أو برونستيد ، مثل الزيوليت ، أكاسيد الألومنيوم أو أكاسيد السيليكون ، حمض الفوسفوريك أو حمض الكبريتيك. يتم استخدامها بشكل عام بكميات من 0.01 إلى 5٪ بالوزن ، ويفضل 0.05 إلى 0.5٪ بالوزن وبشكل مفضل بشكل خاص 0.1 إلى 0.4٪ بالوزن ، بناءً على وزن المحفز المستخدم ، المضاف.

علاوة على ذلك ، فإن التحلل المائي أو هدرجة الإينامين IV إلى n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول هي محفزات غير متجانسة تحتوي على مركبات معقدة من العناصر المعدنية الانتقالية من المجموعتين VIb و VIIIb من الجدول الدوري للعناصر في شكل غير متجانس ، من أجل مثال على تلك التي يمكن استخدامها في التحفيز المتجانس لمرحلة العملية هذه ، حيث يتم تثبيت العنصر المعدني الانتقالي المعني في مصفوفة بوليمر.

يمكن أن تكون مثل هذه المصفوفات البوليمرية راتنجات ، مثل راتنجات الستايرين- ديفينيل بنزين (براءة الاختراع الأمريكية رقم 3.725.489) أو راتنجات الفينول فورمالدهايد ، والتي يفضل أن ترتبط بها روابط تساهميًا ، والتي بدورها تشكل معقدات مع المعادن الانتقالية في السؤال شبه تجمد. يمكن تحضير هذه المحفزات المعدنية الانتقالية غير المتجانسة المرتبطة بالبوليمر مع 2،2'-bipyridine أو 1،10-phenanthroline ligands أو معقدات الفوسفين أو الفوسفيت غير المتجانسة من العناصر المعدنية الانتقالية النشطة تحفيزيًا وفقًا لعمليات الأدبيات المعروفة. يمكن استخدام المحفزات العضوية (VII). باستخدام طريقة DE-A 39 02357 للبوليمرات المحتوية على النيتروجين مثل بولي فينيل بيروليدون ، بولي (2-فينيل بيريدين) ، (2-فينيل بيريدين) ستايرين مشترك ، أميدات حمض بولي أكريليك ، بوليميدات ، بولي أميدات وبولي يوريثان مثبتة برابطة تنسيقية و بناءً على هذا غير المتجانس ، يمكن استخدامه كمحفز غير متجانس وفقًا للاختراع.

مع المحفزات غير المتجانسة المذكورة ، يمكن إجراء التحلل المائي أو الهدرجة للإينامين IV إلى n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول إما بشكل مستمر أو على دفعات.

يمكن تنفيذ التفاعل الجزئي ج) بمساعدة المحفزات المذكورة على دفعات من أجل. ب. في غلايات مقلوبة ، أو بشكل مستمر ، على سبيل المثال B. في المفاعلات الأنبوبية أو المفاعلات الحلقية ، عند درجات حرارة تتراوح عمومًا من 80 إلى 150 درجة مئوية وضغط بشكل عام من 5 إلى 10 بار ، ويفضل من 10 إلى 60 بار ، يتم تنفيذها. يمكن إجراء تحويل إينامين IV إلى n-butyraldehyde و / أو n- بيوتانول في وجود أو عدم وجود مذيبات مضافة ، مثل الهيدروكربونات الأليفاتية أو العطرية ، على سبيل المثال ب.تولوين أو بنزين أو هكسان حلقي ، كحول ، على سبيل المثال ب.بيوتانول ، وخاصة n- بيوتانول ، والكحولات الدهنية العالية أو الجليكولات ، والإيثرات ، على سبيل المثال ب- ثنائي بيوتيل الأثير ، رباعي هيدرو الفوران ، ديوكسان أو بولي ألكلين جليكولات منخفض الوزن الجزيئي ، هيدروكربونات أليفاتية أو عطرية مهلجنة. ب. كلوروفورم ، ثنائي كلورو ميثان ، كلوروبنزين أو ثنائي كلورو بنزين ، سلفوكسيدات أو سلفونات ، على سبيل المثال ب- ثنائي ميثيل سلفوكسيد أو سلفولان.

لتحضير المنتجين النهائيين n- بيوتيرالديهيد و n- بيوتانول ، يضاف الماء إلى خليط التفاعل في نسبة مولارية ، بناءً على الأمين الرابع الذي يتم تغذيته بالمفاعل ، بشكل عام 1: 3 إلى 100: 1 ، ويفضل 1: 2 إلى 20: 1 ويفضل بشكل خاص من 1: 2 إلى 10: 1 مضاف. الأمين ، ح2يتم إدخال O أو المذيب الاختياري إما مبدئيًا أو قياسه بطريقة محكومة. لا يجب أن تتم الجرعات بشكل موحد ، ولكن يتم تحسينها بحيث يتم تعظيم عائد المنتج المطلوب أو مزيج المنتج - بوتيرالديهيد ، بيوتانول ، 2-إيثيل هكسينال أو 2-إيثيل هكسانول.

إذا كان المنتج النهائي المطلوب هو n- بيوتانول ، فبالإضافة إلى الماء المطلوب للتحلل المائي للإينامين IV ، يضاف الهيدروجين إلى خليط التفاعل بنسبة مولارية ، بناءً على المداخلة II التي يتم تغذيتها للمفاعل ، والتي تبلغ عمومًا 1: 1 إلى 100: 1 ، ويفضل أن يكون من 1: 1 إلى 10: 1 ويفضل بشكل خاص من 1: 1 إلى 3: 1 ممزوجًا. في حالة الوضع المتقطع لتشغيل الهيدروجين في وسط التفاعل ، يمكن أن يحدث هذا الخلط ، على سبيل المثال ، في المفاعلات الحلقية المجهزة بأعمدة فقاعية أو فوهات نفاثة لتشتيت الهيدروجين.

إذا كان المنتج النهائي المطلوب عبارة عن خليط من n- بيوتانول و n- بيوتيرالديهيد ، يمكن تعديل النسبة الكمية لهذه المنتجات في خليط المنتج ، على سبيل المثال ، بإضافة الهيدروجين و / أو درجة حرارة التفاعل المستخدمة. إذا تم استخدام كميات بديلة من الهيدروجين ، فسيتم بالطبع هدرجة جزء فقط من مادة البداية إلى n- بيوتانول وباستخدام درجة حرارة تفاعل أقل ، يمكن إبطاء معدل تفاعل الهدرجة إلى الحد الذي يجعل جزءًا فقط من مادة البداية هو مهدرج إلى ن-بيوتانول.

في تفاعل الهدرجة ، يمكن هدرجة جذر البيوتينيل الموجود في الإنامين (IV) المتكون فيما يعرف بالهدرجة الزائدة. هذا يتسبب في فقدان المنتج. إذا تم استخدام di-n-butylamine كأمين ناقل ، حيث يفضل استخدام di-n-butylamide كمحفز ، يتم تكوين ثلاثي-n- بيوتيل أمين في عملية الهيدروجين الزائدة. في تجسيد مفضل للاختراع الحالي ، يمكن تحويل ثلاثي بوتيل أمين مرة أخرى إلى ثنائي ن-بيوتيل أمين في ما يسمى تفاعل ألكلة عبر التفاعل مع الأمونيا أو أحادي-ن- بيوتيل أمين ، والذي يمكن استخدامه مرة أخرى في التفاعل. يتم إجراء تفاعل الألكلة في ظل الظروف العرفية المعروفة للشخص الماهر في المجال وباستخدام المحفزات المعروفة. بشكل عام ، تحدث عملية الألكلة عبر درجات حرارة من 80 إلى 400 درجة مئوية وفي وجود محفزات الجفاف و / أو محفزات الهدرجة / نزع الهيدروجين. توجد محفزات مناسبة في تطبيق معاهدة التعاون بشأن البراءات بعنوان "عملية إنتاج الألكيلامين" اعتبارًا من 06/22/2001 ، ورقم الملف PCT / EP / 01/07124 والتطبيق الألماني بعنوان "عملية إنتاج n- بيوتيل أمين "من 07.03. 2001 ، رقم الملف DE 10110842.7. المحفزات التي تم الكشف عنها هنا هي جزء لا يتجزأ من الاختراع الحالي وتم دمجها بالمرجع.

إذا تم تنفيذ العملية وفقًا للاختراع بطريقة يتم فيها إجراء الألكلة الأمينية في الخطوة الفرعية أ) والأزمرة في الخطوة الفرعية ب) في مرحلة معالجة واحدة ، يفضل تنفيذ التحلل المائي للإينامين في الخطوة الفرعية ج) في وجود حمض. يمكن أن يكون الحمض موجودًا في شكل متجانس أو غير متجانس ، ويمكن إجراء التحلل المائي على دفعات أو بشكل نصف مستمر أو بشكل مستمر. يفضل استخدام حمض في شكل غير متجانس.

يتم إجراء التحلل المائي ج) عند درجة حرارة من 60 إلى 200 درجة مئوية ، ويفضل 80 إلى 160 درجة مئوية ، والضغط الذاتي للنظام. يمكن تنفيذه في نظام أحادي الطور أو مرحلتين.

تشتمل الأحماض التي يمكن استخدامها في إجراء التفاعل المتجانس على الأحماض العضوية أو غير العضوية التقليدية المعروفة للشخص الماهر في المجال ، والأحماض المفضلة هي H.2وبالتالي4، ح3ص4وحمض الأكساليك وحمض الفورميك وحمض الهيدروكلوريك.

عند استخدام أحماض غير متجانسة ("أحماض صلبة") ، يمكن تنفيذ الخطوة ج) من العملية وفقًا للاختراع على محفز معلق أو محفز بطبقة ثابتة.

تعتبر مبادلات الأيونات الحمضية القوية مناسبة أيضًا كأحماض صلبة ، لا سيما تلك الخاصة بنوع حمض ديفينيل بنزين - ستايرين - سلفونيك.

تحتوي الأحماض الصلبة المناسبة للاستخدام في العملية وفقًا للاختراع الحالي على أكثر من 50 ميكرولتر / جم من المراكز الحمضية مع قيمة pKa أقل من 3.3 وتكون مستقرة حرارياً حتى 400 درجة مئوية على الأقل.

يتم تحديد عدد المراكز الحمضية باستخدام طريقة المعايرة بالتحليل الحجمي Hammett مع ثنائي ميثيل أصفر [CAS-No. 60-11-7] كمؤشر و n-butylamine كمسبار وفقًا لـ H. A. Benesi و B.HC Winquist in Adv. Catal.، Vol. 27، Academic Press 1978، p. 100 ff.، Determined.

تشمل الأمثلة على هذه الأحماض الزيوليت والألومينوسليكات ، وفوسفات الألومنيوم أو السيليكا - ألومينوفوسفات ، وأكاسيد الفلزات الحمضية المختلطة وأكاسيد الفلزات الحمضية ذات السطح المرتفع ، والصفائح السيليكاتية ، وهاليدات الأمونيوم المدعمة وغير المدعمة.

تشمل الأمثلة المفضلة للزيوليت الفوجازيتات مثل زيوليت X و Y و USY و erionite و chabazite و mordenite و offretite و Clinoptiolite و pentasils مثل ZSM-5 و ZBM-10 و ZSM-11 و ZSM-12 و MCM-22 و MCM - 41 ، MCM-48 ، MCM-49 ، MCM-56 ، EMT ، SSZ-26 ، SSZ-33 ، SSZ-37 ، CIT-1 ، PSH-3 ، NU-85 Beta ، النماذج المحتوية على البورون ، على سبيل المثال B. ZBM-11 ، H-Bor-ZSM-5 ، H-Bor-Beta ، H-Bor-ZSM-11 ، وكذلك الأشكال المحتوية على الغاليوم أو التيتانيوم.

تتميز مركبات الزيوليت المذكورة بعدد كبير من المراكز النشطة تحفيزيًا ، جنبًا إلى جنب مع مساحة سطح كبيرة. وهي تختلف في نوع ونوع المعالجة اللاحقة بعد الإنتاج ، على سبيل المثال المعالجة الحرارية أو المعالجة بالحمض أو التبادل الأيوني المعدني.

الزيوليت المناسب ، على سبيل المثال ، في US-A-4،375،002 ، US-A-4،536،602 ، EP-A-305 564 ، EP-A-101921 ، DE-A-42 06992 ، EP-A-133938 ، EP -A- 431451 ، EP-A132 736 ، CA-A-2029964 و DE-A-195 30177.

تعتبر محفزات الزيوليت من نوع البنتاسيل مع SiO مناسبة بشكل خاص2/ آل2ا3نسبة المولي أكبر من أو تساوي 10 ، كما هو موضح في EP-A-132 736.

فوسفات الألومنيوم والسيليكو-ألومينوفوسفات هي ، على سبيل المثال ، أنظمة بلورية ذات هياكل زيوليت أو هياكل شبيهة بالزيوليت. باء - سابو - 37 ، مكتب المشتريات الأسترالي4-5 ، SAPO-5 ، الموصوفة على سبيل المثال في DE-A-196 01409. أنظمة غير متبلورة مثل B. الموصوفة في DE-A-44 31 093 مناسبة. لديهم بشكل عام الصيغة Al2ا3· ص2ا5· XSiO2.

صفيحة السيليكات التي يمكن استخدامها كعامل مساعد هي على وجه الخصوص طين من مجموعات المونتموريلونيت-سابونيت ، والكاولين-سربنتين ، والباليجورسيت-سيبيولايت ، على سبيل المثال مونتموريلونايت ، هيكتوريت ، كاولين ، أتابولجيت ، سيبيولايت ، بيدالايت ، مونترونايت ، سابونيت ، ساوكونيت.

يمكن استخدام المحفزات على شكل مسحوق أو يفضل أن تكون على شكل أجسام مشكلة مثل البثق أو الأقراص أو الشظايا. للتشوه ، يمكن إضافة 2 إلى 60٪ بالوزن (بناءً على الكتلة المراد تشويهها) من المادة الرابطة. أكاسيد الألومنيوم المختلفة ، ألومينوسيليكات غير متبلور ، ثاني أكسيد السيليكون ، ويفضل أن تكون عالية التشتت SiO ، مناسبة كمواد رابطة2 مثل B. silica sols ، مخاليط من SiO شديدة التشتت2 وتفرق للغاية آل2ا3، TiO مشتت للغاية2 وكذلك الطين.

كقاعدة عامة ، يتم استخدام المحفزات في شكل H. لزيادة الانتقائية وعمر الخدمة وعدد عمليات تجديد المحفز الممكنة ، ومع ذلك ، يمكن إجراء تعديلات مختلفة على المحفزات.

تعديل المحفزات هو أن المحفزات غير المشوهة مع الفلزات القلوية مثل Na و K ، الفلزات القلوية الأرضية مثل Ca ، Mg ، المعادن الأرضية مثل Tl ، المعادن الانتقالية مثل Mn ، Fe ، Mo ، Cu ، Zn ، Cr ، المعادن الثمينة و / أو المعادن الأرضية النادرة مثل B. La ، Ce أو Y ، خاضعة للتبادل الأيوني أو المنشطات.

في نموذج مفضل ، تتم معالجة مسحوق المحفز المستخدم وفقًا للاختراع تحت تدفق ارتداد لمدة 1 إلى 3 ساعات باستخدام حمض الهيدروفلوريك (0.001 إلى 2 مول ، ويفضل 0.05 إلى 0.5 مول) قبل تشكيله. بعد الترشيح والغسيل ، يتم التجفيف بشكل عام عند درجة 100 إلى 160 درجة مئوية ويتم تحميصها عند درجة 400 إلى 550 درجة.

تجسيد آخر خاص هو معالجة HCl للمحفزات غير المتجانسة بعد تشكيلها باستخدام مادة رابطة. المحفز غير المتجانس يعالج بـ 3 إلى 25٪ ، على وجه الخصوص مع 12 إلى 20٪ ، حمض الهيدروكلوريك لمدة 1 إلى 3 ساعات عند درجات حرارة تتراوح بين 60 و 80 درجة مئوية ، ثم يغسل ويجفف عند 100 إلى 160 درجة و المكلس عند 400 إلى 550 درجة مئوية.

هناك طريقة أخرى لتعديل المحفز وهي استبداله بأملاح الأمونيوم ، على سبيل المثال مع NH4Cl ، أو مع أحادي أو ثنائي أو متعدد أمين. في هذه الحالة ، عادة ما يتم خلط المحفز غير المتجانس المشكل مع مادة رابطة مع 10 إلى 25٪ ، ويفضل حوالي 20٪ ، NH عند 60 إلى 80 درجة مئوية4يتم تبادل محلول Cl بشكل مستمر لمدة ساعتين في محفز غير متجانس قائم على الوزن / محلول كلوريد الأمونيوم من 1:15 ثم يجفف عند 100 إلى 120 درجة.

التعديل الآخر الذي يمكن إجراؤه على المحفزات المحتوية على الألومنيوم هو التقليل ، حيث يتم استبدال بعض ذرات الألومنيوم بالسيليكون أو يتم استنفاد محتوى المحفزات من الألومنيوم بواسطة ، على سبيل المثال ، المعالجة الحرارية المائية. ومن المفيد أن يتبع التقليل الحراري المائي عملية استخلاص بالأحماض أو عوامل معقدة من أجل إزالة الألمنيوم غير الشبكي المتكون. يمكن استبدال الألمنيوم بالسيليكون ، على سبيل المثال ، بمساعدة (NH4)2SiF6 أو SiCl4 تجري. يمكن العثور على أمثلة لتوزيع الزيوليت Y في Corma et al.، Stud. Surf. علوم. كاتال. 37 (1987) ، الصفحات من 495 إلى 503.

يمكن استخدام المحفزات كخيوط بأقطار لـ. ب 1-4 مم أو أقراص مع z. بقطر من 3 إلى 5 مم لتحلية الأوليفينات بالماء.

يفضل ترتيب المحفزات المذكورة في طبقة ثابتة ويتدفق خليط التفاعل السائل خلالها في وضع التدفق لأعلى أو لأسفل. يمكن لسرير المحفز الثابت ، لـ. B. يتم تركيبها في مفاعلات أنبوبية أو يفضل في سلسلة تعاقب مفاعلات.

يمكن تحويل n-butyraldehyde المحضر وفقًا للاختراع إلى 2-ethylhexanol بطريقة معروفة بحد ذاتها بعد ، على سبيل المثال ، العزل بالتقطير. وبالتالي ، يمكن تحويل n-butyraldehyde إلى منتج ألدول 2-ethylhex-2-enal عند 80 إلى 130 درجة مئوية وضغط 3 إلى 10 بار في وجود هيدروكسيد الصوديوم أو البوتاسيوم ، والذي يتم بعد ذلك بشكل تحفيزي عند حوالي 200 إلى 250 درجة يمكن تقليل ضغط الهيدروجين C و 50 إلى 200 بار إلى 2-ethylhexanol.

من الممكن أيضًا إخضاع خليط تفاعل يحتوي على n- بيوتيرالديهيد تم الحصول عليه وفقًا للاختراع لتفاعل ألدول وهدرجة بالطريقة الموضحة أعلاه ثم تنقية المنتج من الشوائب الموجودة في خليط التفاعل الأصلي عن طريق التقطير.

يُفضل استخدام متغير العملية حيث يتم تحضير بوتيرالديهيد بواسطة التحلل المائي الحمضي للإنامين IV ، كما هو موضح بالتفصيل أعلاه. في وجود الحمض أو الأمين في خليط التفاعل ، يمكن أن يتفاعل n-butyraldehyde لتشكيل منتج aldol 2-ethylhex-2-enal. يمكن التحكم في التفاعل بحيث يحدث تفاعل ألدول بشكل تفضيلي. لهذا الغرض ، تكون أوقات التفاعل الأطول ضرورية بشكل عام في ظل ظروف تفاعل مماثلة. من الممكن أيضًا تحقيق تفاعل أسرع مع منتج ألدول عن طريق زيادة درجة الحرارة أو تركيز الحمض مقارنة بالإجراء الذي يهدف إلى إنتاجية عالية من n-butyraldehyde. يمكن هدرجة منتج ألدول الذي تم الحصول عليه بهذه الطريقة إلى 2-إيثيل هكسانول بطريقة معروفة.

كما يتضح من الوصف أعلاه ، يمكن تنفيذ الطريقة وفقًا للاختراع في متغيرات مختلفة فيما يتعلق بتنفيذ خطوات الطريقة الفردية والاقتران لتشكيل خطوات طريقة مفردة أو مترابطة. وبالتالي يمكن أن يثبت أنه من المفيد إجراء أزمرة للقريب II لإعطاء الإينامين IV ، أو التحلل المائي للإينامين IV إلى n-butyraldehyde أو هدرجة بوتيرالدهيد إلى n- بيوتانول في عدة مراحل عملية. على سبيل المثال ، من الممكن تنفيذ كل من هذه التفاعلات في مرحلة عملية واحدة عن طريق الأيزومرات الأولى adduct II لتكوين IV في مرحلة عملية واحدة ، ثم تحلل enamine IV إلى n-butyraldehyde ثم هدرجة n-butyraldehyde إلى n- بيوتانول ، أو يتم عزل butyraldehyde المتكون ثم هدرجة إلى n- بيوتانول ، أو يتم فصل butyraldehyde المتكون أو جزء من butyraldehyde المتكون ، ألدولته في مرحلة أخرى ثم هدرجة إلى 2-ethylhexanol. وبالمثل ، يمكن إجراء أزمرة المقربة II إلى enamine IV في مرحلة معالجة واحدة ويمكن بعد ذلك تحلل الإينامين IV إلى n- بيوتيرالديهيد أو معالجته في تفاعل تحلل / هدرجة إلى n- بيوتانول أو خليط من n- سوف بيوتانول و n- بيوتيرالديهايد.

إذا كان n- بيوتانول مطلوبًا كمنتج وخطوة تفاعل ج) ولم يتم تنفيذ هدرجة بوتيرالديهيد إلى بيوتانول في خطوة واحدة ، فيجب إزالة بوتيرالدهيد من خليط التفاعل بأسرع ما يمكن. هذا يمكن على سبيل المثال ب- بالتجريد بـ N.2 أو تقطير. حتى إذا كان n-butyraldehyde مطلوبًا ، فيجب إزالته بسرعة من مرحلة التفاعل ج) بعد تكوينه.

سيتم الآن شرح الاختراع بمزيد من التفصيل في الأمثلة التالية:

ديبوتيلامين [Prod. تم الحصول على رقم 208.056] وقطع التكسير C4 من BASF ، وجميع المواد الكيميائية الأخرى من Aldrich.أجريت تحليلات GC على عمود 50 م DB-5 مع كاشف FID. تم تحديد عوامل معايرة GC لـ dibutylamine و butenyldibutylamines و butyraldehyde و2-ethylhexenal.

مثال 1: إضافة وحدة تكسير C4 مقطوعة إلى ديبوتيل أمين عند 60 درجة مئوية ، متساوي الصدور

ثم يضاف 10 مل من 50٪ من محلول KOH إلى المفاعل ، ويقلب الخليط ، ويفصل الطور العضوي ويقطر. يتم الحصول على 445 جم من نواتج التقطير بالتركيب التالي: تكوين نواتج التقطير الأمين

٪ بالوزن C4 10.5 ديبوتيل أمين 30.6 لكن 3 و لكن 2-إنيل ديبوتيل أمين 48.8 لكن- (E ، 1) -enyldibutylamine 9.6

ثم تم هدرجة ناتج التقطير الأمين وتحليله. كان تريبوتيل أمين الوحيد الموجود هو N ، N ، N-tri-n-butylamine ، أيزومرات مثل على سبيل المثال لم يتم تحديد B. N ، N ، N-Sec-Butyl-di-n-Butylamine. وبالتالي يمكن تقدير الانتقائية الكيميائية والانتقائية للإضافة بأكثر من 500: 1.

مثال 2: إضافة وحدة تكسير C4 مقطعة إلى ديبوتيل أمين عند 90 درجة مئوية ، بدون ضغط

تم وضع مشتت قدره 4.80 جم من الصوديوم في 2693 جم من ثنائي بوتيل أمين في الأوتوكلاف سعة 10 لترات مع محرض بالغاز ومكثف ارتداد مرفق وغطاء تسخين وتم تسخينه إلى درجة 90 درجة. بعد ذلك ، خلال 230 دقيقة ، تم إدخال 2341 جم من C4 مقطوع من التركيبة من المثال 1 وتم تنظيم درجة الحرارة إلى 90 درجة مئوية عن طريق التسخين / التبريد. أعقب مسار التفاعل تحليلات GC.

وقت التشغيل T (داخل) T (خارج) C4 بوتادين ديبوتيل أمين ولكن- (2، E) -enyldibutylamine but-، (2، E) -enyldibutylamine but- (1، E) -enyldibutylamine [mm] [ ° C] [° C] [g] [٪ بالوزن] [٪ بالوزن] [٪ بالوزن] [٪ بالوزن] [٪ بالوزن] [٪ بالوزن] 0 89 90 0 0.000٪ 99 0 0 0 0 16 90 91 24 0.019٪ 99 0 0 0 0 35 91 89 79 0.019٪ 95 0 2 1 0 45 94 84201 0.031٪ 89 0 6 3 1 75 90 81569 0.051٪ 68 1 18 7 6105 90 82919 0.065 ٪ 54 1 24 8 12135 90 79 1338 0.100٪ 38 1 27 8 24165 90 80 1696 0.073٪ 28 1 27 8 34195 90 82 2064 0.188٪ 18 1 31 10 39230 90 87 2341 0.093٪ 10 1 35 10 42 255 90 92 2341 0.041٪ 10 1 33 9 46395 90 93 2341 0.021٪ 10 1 31 8 48565 90 93 2341 0.015٪ 10 1 29 7 51 4245 90 93 2341 0.000٪ 11 1 16 4 66

مع زيادة وقت التشغيل ، تتغير نسبة أيزومرات بوتينيل ديبوتيل أمين أكثر من أي وقت مضى في اتجاه ولكن- (1 ، E) -enyldibutylamine. تحدث الأزمرة إلى الإينامين كتفاعل لاحق على المعالجة المائية على نفس المحفز.

مثال 3 (ليس وفقًا للاختراع) إضافة مفرقعة C4 مقطوعة إلى ثنائي ميثيل أمين

تم سكب معلق 100 ملي مول من الصوديوم في 20 مل من n-dodecane في 1 لتر معقم مقلوب وتم حقن 195 جم من ثنائي ميثيل أمين. يسخن الخليط بعد ذلك إلى درجة 40 درجة مئوية و 378 جم من وحدة التكسير C4 المقطوعة من أعلاه بواسطة ضغط 18 بار عبر صمام إبرة. جرعات التكوين في المفاعل في غضون 140 دقيقة. تم بعد ذلك تقليب الخليط عند 40 درجة مئوية لمدة 100 دقيقة. مسار التجربة:

الوقت [دقيقة] درجة الحرارة [درجة مئوية] الضغط [بار] C4 [g] 0 39 2 0 15 42 4 44 30 42 4 80 45 42 4129 60 43 5173 90 41 5244120 40 63309 140 42 8378 240 41 8378

تم بعد ذلك تبريد الأوتوكلاف إلى درجة حرارة الغرفة وأخذ عينة من غاز العادم. يحتوي على 52 جزء في المليون من 1،3 بوتادين. تم بعد ذلك تقطير محتويات الأوتوكلاف في وسط مفرغ (500-3 ملي بار) عند درجة حرارة غلاف التسخين 45 درجة مئوية في دورق سعة 1 لتر مع مكثف ثلج جاف مرفق.

تم جمع 280 جم من نواتج التقطير ، 88٪ بالوزن منها تتكون من N- (n- بيوتينيل) أيزومرات ثنائي ميثيل أمين.

مثال 4 (المرحلة الفرعية ج)) التحلل المائي الحراري غير المحفز لخليط ثنائي ميثيل اللوتينيل أمين من المثال 3

0.25 مل / دقيقة من محلول خليط ثنائي ميثيل بوتينيل أمين من المثال 3 (44٪ ولكن -1-إيني ميثيل أمين ، 12٪ ثنائي ميثيل أمين) و 0.05 مل / دقيقة H.2O مع 0.15 لتر قياسي من N2/ دقيقة من خلال تسخين Al إلى 450 درجة مئوية2ا3أنبوب مطلي ("ألونيزيد") بقطر داخلي 4 مم وطول 30 سم. ثم تم إخماد تدفق الغاز إلى 2 درجة مئوية بعد فترة تشغيل مدتها 30 دقيقة ، تم تحليل المنتج بواسطة GC- MS (50 م DB-5).

وزن المنتج -٪ N-methylidenemethylimine 0.2٪ C5-hydrocarbons 0.3٪ N-butylidene-methylimine 1.6٪ N و N و N 'و N'-tetramethylmethylenediamine 0.8٪ 4-vinylcyclohexene 0.4٪ But-3- و But-2-enyldimethylamine 52.0٪ But-1-enyldimethylamine 3.7٪ بوتيرالديهيد 15.1٪ ثنائي ميثيل أمين 13.3٪

مثال 5 أزمرة في الموقع لـ N-but-2-enyldibutylamine

في إضافة 1،3-بوتادين محفز بصيغة الصوديوم إلى ثنائي بيوتيل أمين مماثل للمثال 2 ، تمت زيادة درجة الحرارة إلى 120 درجة مئوية لمدة 5.5 ساعة بعد إضافة كل البيوتاديين. ارتفعت نسبة n-but- (1، E) -enyl-di-n-butylamine في جميع أيزومرات الرابطة المزدوجة n-butenyldi-n-butylamine من 33٪ إلى 86٪.

مثال 6 (المرحلة الفرعية ج)) التحلل المائي لبوتينيل ديبويلامين

1 جم من المحفز المحدد ، 50 مل من N-but- (1، E) -enyldibutylamine و 30 مل من H.2تم تفاعل O في الأوتوكلاف الصلب مع التقليب عند 100 و 150 درجة مئوية لمدة 12 ساعة. ثم يتم ترشيح السائل وتحليل الطور العضوي.

درجة حرارة التجربة محفز البوتانال٪ بالوزن ديبوتيل أمين٪ بالوزن 2-إيثيل هكسانول٪ بالوزن لكن-1-إنيل ديبوتيل أمين٪ بالوزن SG1060 150 درجة مئوية D10-10 (BASF AG) 1٪ 66٪ 19٪ 4٪ SG1061150 ° C CP814 (Zeolyst) 1٪ 62٪ 18٪ 5٪ SG1062150 ° C K10 (Südchemie) 1٪ 60٪ 18٪ 5٪ SG1064150 ° C Amberlyst CSP3 (Rohm & amp Haas) 1٪ 64٪ 17٪ 7٪ SG1068100 ° C CP814 (من Zeolyst) 3٪ 65٪ 18٪ 9٪ SG1071100 ° C K10 (من Südchemie) 4٪ 60٪ 13٪ 15٪

D10-10: γ-Al2ا3 K10: Montmorillonite Amberlyst CSP3: حمض الستايرين-ديفينيل بنزين-سلفونيك CP814: H-Beta-Zeolite ، المكلس لمدة 5 ساعات عند 500 درجة مئوية في الهواء.


التقليل الانتقائي للأوليفينات أحادية الاستبدال بواسطة محفزات التانتالاسيكلوبنتان

مشاهدات المقالات هي مجموع تنزيلات النصوص الكاملة للمقالات المتوافقة مع COUNTER منذ نوفمبر 2008 (بتنسيق PDF و HTML) عبر جميع المؤسسات والأفراد. يتم تحديث هذه المقاييس بانتظام لتعكس الاستخدام حتى الأيام القليلة الماضية.

الاقتباسات هي عدد المقالات الأخرى المقتبسة من هذه المقالة ، ويتم حسابها بواسطة Crossref ويتم تحديثها يوميًا. اعثر على مزيد من المعلومات حول عدد الاقتباسات من Crossref.

درجة الانتباه Altmetric هي مقياس كمي للانتباه الذي تلقته مقالة بحثية عبر الإنترنت. سيؤدي النقر فوق أيقونة الكعكة إلى تحميل صفحة على altmetric.com تحتوي على تفاصيل إضافية حول النتيجة ووجود وسائل التواصل الاجتماعي للمقالة المحددة. اعثر على مزيد من المعلومات حول Altmetric Attention Score وكيف يتم حساب النتيجة.

رتبة: بدلاً من الملخص ، هذه هي الصفحة الأولى للمقالة.


رد فعل بوتانال ألدول

في الكيمياء العضوية ، تفاعل ألدول هو تفاعل الألدهيدات أو الكيتونات المحفزة بالأحماض أو القواعد. تصف إضافة Aldol أو aldolization إضافة أيون enolate أو enolate باعتباره nucleophile إلى مكون carbonyl ككهربائي ، مما يؤدي إلى β-hydroxyaldehyde أو β-hydroxyketone. في حالة تكاثف ألدول ، فإن. الرابطة المميزة باللون الأخضر هي الرابطة المنشأة حديثًا بين الألدهيدات. ينتج تفاعل الإضافة هذا 3-هيدروكسي بوتانال ، وهو أحد الألدولات .. آلية. يتم شرح آليات إضافة الألدول القاعدي والحمضي باستخدام مثال تفاعل جزيئين من الأسيتالديهيد الخصائص الكيميائية. تؤدي إضافة ألدول لجزيئين من بروبانال إلى إنتاج 2-ميثيل-3-هيدروكسي بنتانال ، والذي يمكن أن يتفاعل بشكل أكبر مع إزالة الماء في سياق تكثيف ألدول لتشكيل 2-ميثيل-2-بنتنال. يحدث هذا الجفاف على وجه الخصوص مع التحفيز الحمضي والتسخين. يستخدم. Propionaldehyde هو سلائف مهمة وسيطة في الصناعة. إضافة الضول والتكثيف. في حالة مركبات الكربونيل ، يتم تكوين enolate تحت التحفيز الأساسي. تكوين enolate هو توازن ، أي أن شكل keto (أي مجموعة C = O) لا يزال موجودًا في النظام على الرغم من تكوين enolate

تفاعل ألدول - ويكيبيدي

  • يمنع العائق الصارم لمجموعة الكيتو المحصن من الهجوم. سبب آخر للانتقائية هو أنه عندما يهاجم enolate الكيتون ، فإن إعادة تهجين الكربون C = O من sp 2 (120 درجة) إلى sp 3 (109 درجة) يحدث وبالتالي فإن التفاعل الفاصل مع مجموعة ثالثي بوتيل بالإضافة إلى ذلك ، بسبب الألدهيدات السفلية.
  • التفاعلات ذات الصلة: Henry، Condensation، Mukaiyama Organic Chemistry Portal: Aldol Addition Aldol Addition. تتيح إضافة ألدول - بدءًا من الكيتونات والألدهيدات - تخليق مشتقات بيتا هيدروكسي
  • بالإضافة إلى isobutanal المتفرعة ، هناك أيضًا مركب متماثل متماثل البوتانال (بوتيرالديهيد). Isobutanal هو وسيط في الصناعة الكيميائية. على المستوى الصناعي ، يتم إنتاج الأيزوبوتييرالديهيد بواسطة التشكيل المائي للبروبين بمساعدة المعدن العضوي.
  • 9.20 توليفات واسعة النطاق باستخدام تفاعل ألدول. التمرين 9.21: 2-إيثيل هكسانول هو على الأرجح الكحول العالي الأكثر أهمية صناعيًا. تُستخدم استرات حمض الكربوكسيل بكميات كبيرة كمواد ملدنة للبلاستيك ، كسوائل هيدروليكية أو مواد تشحيم للآلات. يعتمد إنتاج الكحول من البيوتانال على تفاعل ألدول. صياغة.
  • الألدهيدات (من كحول لاتيني جديد ، كحول مجفّف أو كحول تمت إزالة الهيدروجين منه) هي مركبات كيميائية مع المجموعة الوظيفية - CHO ، والمعروفة أيضًا باسم مجموعة الألدهيد أو مجموعة الفورميل. على عكس الكيتونات ، فإن مجموعة كاربونيل ( & gtC = O) للألدهيدات يحمل هيدروجينًا واحدًا ومبدلاً للكربون

إضافة الدول - ويكيبيدي

  1. تفاعل ألدول المختلط. لا يمكن عادةً إجراء تفاعلات ألدول المختلطة في تفاعل وعاء واحد ، حيث يمكن أن تتشكل أربعة منتجات محتملة. الاستثناء هو عندما لا يمكن تحلل أحد الألدهيدات ، أي لا يحتوي على ذرة هيدروجين حمضية CH. في هذه الحالة فقط ألدول مختلط ممكن
  2. روابط g الكربون والكربون في الكيمياء العضوية. اكتشف التفاعل الكيميائي الروسي ألكسندر بورودين بشكل مستقل في عام 1869 والكيميائي الفرنسي تشارلز أدولف وورتز في عام 1872 ، التفاعل بين مركبين من الكربونيل (استخدمت التجارب الأصلية الألدهيدات) لتكوين مركب β-hydroxy carbonyl جديد ، وتُعرف هذه المنتجات باسم ألدولس ، من.
  3. بوتانال: بوتيرالديهيد: 75: C 3 H 7 CHO Pentanal: Valeraldehyde / Amylaldehyde: 103: C 4 H 9 CHO Hexanal: Capronaldehyde / Hexaldehyde: 131: C 5 H 11 CHO Heptanal: Oeanantaldehyde / Heptaldehyde: 153: C 6 Heptaldehyde: 153: C 6 Heptaldehyde: 153: C 6 Heptaldehyde الأوكتانال: Caprylaldehyde / Octylaldehyde: 171: C 7 H 15 CHO Nonanal: Pelargonaldehyde / Nonylaldehyde: 193: C 8 H 17 CHO استخدام وحدوث الألدهيدات. خاصة الفورمالديهايد (= ميثانال.
  4. ute للتسجيل. قم بالتسجيل للانضمام إلى هذا المجتمع. يمكن لأي شخص طرح سؤال يمكن لأي شخص أن يجيب عليه يتم التصويت على أفضل الإجابات والارتقاء إلى أعلى الصفحة الرئيسية الأسئلة العلامات المستخدمين الذين لم يتم الرد عليهم.

يستند النص الموجود في هذه الصفحة إلى مقال Propanal من الموسوعة المجانية Wikipedia وهو متاح بموجب ترخيص Creative Commons Attribution / Share Alike. قائمة المؤلفين متاحة على ويكيبيديا تحت هذه الصفحة ، يمكن تحرير المقالة هنا. معلومات عن المؤلفين وحالة الترخيص لملفات الوسائط المتكاملة (مثل الصور أو مقاطع الفيديو. ينهي انقسام أيون الهيدروكسيد تفاعل ألدول. يمكن إعادة اتحاد أيون الهيدروكسيد (-) مع بروتون من نزع البروتون السابق لتكوين الماء. يحتوي المنتج النهائي الآن على سلسلة كربون واحدة أطول ، والتي تتكون من سلسلتين من النقطتين ، وينتمي رسميًا إلى فئة مادة الألدهيدات أو الكيتونات غير المشبعة. وتجدر الإشارة أيضًا إلى أنه في ... يتكون الأسيتالدول من الأسيتالديهيد تحت شروط A.

بوتيرالديهيد ، المعروف أيضًا باسم بوتانال ، هو مركب عضوي له الصيغة CH 3 (CH 2) 2 CHO. هذا المركب هو مشتق الألدهيد من البيوتان. وهو سائل عديم اللون وقابل للاشتعال ورائحة كريهة. إنه قابل للامتزاج مع معظم المذيبات العضوية. إنتاج. يتم إنتاج بوتيرالديهيد بشكل حصري تقريبًا عن طريق التشكيل المائي للبروبيلين: CH 3 CH = CH 2 + H 2 + CO → CH 3 CH 2 CH 2 CHO. كيف يمكنك التحكم في تفاعل ألدول بحيث يتم تشكيل واحد فقط من المنتجات الأيزومرية الأربعة بشكل انتقائي؟ استخدام الجزيئات المساعدة اللولبية مثال على إنتاج مادة مساعدة من (S) -valine: N-acyl-oxazolidinones مطلوبة لتفاعل Aldol: أمثلة على الجزيء الأصلي S-valine 1S-2R-norephedrine S-phenylalanine R- مساعد فينيل ألانين تمتلك المواد المساعدة. .1. التفاعلات الذاتية للألدهيدات السفلية مجموعة مميزة من مركبات الكربونيل هي الكربون

Propionaldehyde - ويكيبيدي

  • تفاعل ألدول المختلط. لا يمكن عادةً إجراء تفاعلات ألدول المختلطة في تفاعل وعاء واحد ، حيث يمكن أن تتشكل أربعة منتجات محتملة. الاستثناء هو عندما لا يمكن تحلل أحد الألدهيدات ، أي لا يحتوي على ذرة هيدروجين حمضية CH. في هذه الحالة فقط ألدول مختلط ممكن
  • تكثيف Aldol. يحتوي المحلول الأساسي على كميات مماثلة من الألدهيد ومشتقاته. تخضع الألدهيدات لإضافة محبة النواة. الأيونات Enolate هي نيوكليوفيلات. ماذا عن إضافة enolate nucleophilic إلى الألدهيد؟ RCH 2 CH O + •• OH •• • • - RCHCH O + •• HOH - •••• •• pK a = 16-20 pK a = 16 بعض الأفكار. •• RCHCH O •• • • - RCH
  • تحتوي على مجموعة كربونيل تفاعلية واحدة على الأقل (مجموعة ألدهيد) ، مجموعة فورميل طرفية واحدة (-CHO). ينتمون إلى مركبات الكربونيل العضوية. الصيغة العامة هي: C n H 2n + 1-CHO 2. يتم التعيين من خلال النهاية الموجودة على الباقي المناسب مع -al .. 3 التصنيع
  • تفاعل ألدول متقاطع الشكل 147 تفاعل ألدول متقاطع لأسيتوفينون مع بارا نيتروبنزالديهيد ، والذي لا يمكن تحمُّله. المشكلة: التنافس بين • التكثيف الذاتي (A + A → A2 + H 2O) • التكثيف المتبادل (A + B → AB + H 2O) الحل: يجب أن يكون واحد فقط من المكونين قادرًا على تكوين enolate. الكيمياء العضوية 1 - الجزء 2 - المحاضرة التاسعة. 7 يوليو 2015.
  • آلية التكثيف المحفز بالقاعدة. في تكاثف ألدول ، كما في إضافة ألدول ، يتكون 3-هيدروكسي بوتانال (2) ، أي ألدول ، مبدئيًا من أسيتالديهيد (1) عبر عدة مراحل وسيطة ، يليها نزع بروتون ذرة هيدروجين حمضية بواسطة قاعدة. تتشكل الرابطة المزدوجة C = C ويتم إطلاق أيون الهيدروكسيد كمجموعة مغادرة. هو - هي.
  • تفاعل الدول. المخطط: في إضافة الألدول ، يتفاعل مركبان من الكربونيل (الألدهيدات أو الكيتونات) لتكوين مركب هيدروكسي كربونيل. يجب أن يحتوي أحد المكونات على ذرة هيدروجين في الموضع α ، أي يجب أن تكون قابلة للانحلال. تعد إضافة ألدول تفاعلًا مهمًا لوصلة الكربون جيم
  • تم استخدام زيوليت فلز قلوي وأكاسيد فلزية لتكثيف ألدول لـ n- بيوتانال إلى 2-إيثيل -2-هيكسينال. ترتيب النشاط عند 150 درجة مئوية و 1 أجهزة الصراف الآلي. ماذا: CsNaY & gt NaY & gt LiNaY & gt MgO & gtAl2O3. كانت الانتقائية لـ 2-ethyl-2-hexenal 100٪ لكل من الأيزومرات النقية والمختلطة. أظهرت الدراسات الطيفية بالأشعة تحت الحمراء أن المحفزات المستقرة تم إنتاجها عن طريق المعالجة بالبروبين والتي منعت حمض لويس.

الكيمياء Stack Exchange هو موقع أسئلة وأجوبة للعلماء والأكاديميين والمعلمين والطلاب في مجال الكيمياء. يستغرق التسجيل دقيقة واحدة فقط. قم بالتسجيل للانضمام إلى هذا المجتمع. يمكن لأي شخص طرح سؤال يمكن لأي شخص الإجابة عليه. يتم التصويت على أفضل الإجابات والارتقاء إلى أعلى الصفحة الرئيسية الأسئلة العلامات المستخدمون الذين لم يتم الرد عليهم هل سيخضع 2-methylbutanal لتكثيف ألدول. يطلب. . تفاعلات Aldol المضي قدما مع الحفز الأساسي. آلية التفاعل في البداية يتم استخراج بروتون الأسيتون من أيون الهيدروكسيد. وبذلك يتم تكوين ناتج الأسيتون. enolate تترسخ. تمارين ومقاطع فيديو تعليمية حول الموضوع بأكمله. مع المتعة وبدون ضغوط للنجاح. أداة المساعدة التعليمية عبر الإنترنت المناسبة لموضوع المدرسة - جربها بسرعة وسهولة مجانًا أ) اعرض آلية تفاعل ألدول المحفز الأساسي للأسيتالديهيد مع نفسه (إضافة ألدول فقط). ب) ما هي أربعة منتجات (الصيغ التركيبية ، وإهمال الكيمياء الفراغية) التي تم الحصول عليها في إضافة ألدول المتصالبة للإيثانال والبوتانال

إضافة الضول ، وتكاثف الضول والتفاعلات المماثلة

ومن ثم ، لن يستمر تفاعل ألدول لأنك ستحتاج إلى إزالة هيدروجين ألفا من أجل متابعة التفاعل. مصدر المشاركة. إنشاء 01 مارس. 17 2017-03-01 18:21:37 Prakhar. 0. قد ترغب في قراءة السؤال الذي ربطته في الواقع * لا * يقول أن carbanions vinylic غير مستقرة نوعًا ما. هم في الواقع أكثر استقرارًا من مركبات الألكيل الكربونية. - يناير 01 مارس. 17 2017. ويكيبيديا الألمانية. الكنال. تفسير ترجمة ترجمة تفاعل ألدول مختلط. لا يمكن عادةً إجراء تفاعلات ألدول المختلطة في تفاعل وعاء واحد ، حيث يمكن أن تتشكل أربعة منتجات محتملة. الاستثناء هو عندما لا يمكن تحلل أحد الألدهيدات ، أي لا يحتوي على ذرة هيدروجين حمضية CH. في هذه الحالة فقط ألدول مختلط ممكن أحماض αααα-aminosulfonic - التوليف والتطبيق في أطروحة تحفيز الأعضاء للحصول على درجة دكتوراه في العلوم الطبيعية في قسم البيولوجيا والكيمياء

تبحث هذه الصفحة في تفاعل الألدهيدات والكيتونات مع كواشف Grignard لإنتاج كحول معقد للغاية. إنها بشكل أساسي تكرار المعلومات حول هذه التفاعلات نفسها من صفحة على كواشف Grignard في القسم الخاص بخصائص هالوجينوالكانات CH = O Butanal Butyraldehyde -91 ° C 76 ° C. شريحة كيمياء عضوية رقم 45 كيمياء للفيزيائيين أ.د. تي جوستل ، د. S. Möller 6.2 تفاعل الألدهيد ← قطبية عالية لمجموعة الكربونيل RHC = O ↔ RHC + -O-1. للألدهيدات تأثير مختزل: الكشف عن طريق عوامل مؤكسدة ضعيفة اختبار Fehling: R-CH = O + 2 Cu2 + + H 2 O → R-COOH + Cu 2 O + 2 H + Tollens كاشف: R-CH = O + 2 Ag + + H 2 O → R. Retro-aldol و retrosynthesis. هذا هو العنصر المحدد حاليا. تكاثف ألدول داخل الجزيئات. نص الفيديو. التعليق الصوتي: لقد أجرينا الكثير من عمليات تكثيف ألدول ، وعلى وجه الخصوص ، نظرنا إلى الآلية بتفصيل كبير. في هذا الفيديو ، سنفكر في القيام بالأشياء بالعكس. لذلك سنبدأ برد فعل ألدول الرجعي ونرى كيف يمكن لطريقة التفكير هذه.الهيكل العام للألدهيد مثال: فورمالديهايد بوتانال هو سائل عديم اللون ورائحة نفاذة ومتطاير وقابل للاشتعال بدرجة عالية يغلي عند 75 درجة مئوية عند الضغط العادي. وفقًا لأنطوان ، تنتج دالة ضغط البخار من log10 (P) = A− (B / (T + C)) (P في بار ، T في K) مع A = 3.59112 ، B = 952.851 و C = −82.569 في تتراوح درجة الحرارة من 303.86 إلى 347.18 كلفن. قابلية ذوبان الماء في البيوتانال تتغير بشكل طفيف فقط.

على سبيل المثال ، يصف JP-A-05 229973 عملية يتعرض فيها بوتيرالديهايد لتفاعل ألدول في وجود محفز قلوي ، يتم إزالة 2-إيثيل هكسينال الناتج عن التقطير ، ويتم تقليل بقايا التقطير بالهيدروجين يتم تقطير 2،4-ثنائي إثيلوكتان-1،5-ديول على نيكل راني وبعيدًا عن خليط التفاعل الناتج. 1 060640 MNF-chem0501 WS 2011/12 الكيمياء العضوية 2: الكيمياء الجزيئية والمنتجات الطبيعية - الأستاذ د. تمرين Th. K. Lindhorst 3 21 تشرين الثاني (نوفمبر) 2011 1. ما هو التحديد الفراغي وما هو الانتقاء الفراغي؟ تطوير تسلسل تخليقي يبدأ من isovaleraldehyde (3-methyl-butanal). تمرين 2 Br H O O OH A لعكس قطبية الكتل الإنشائية a1 إلى كتل بناء d1 ، غالبًا ما تُستخدم قيم 1،3 ديثيان المقابلة في تفاعلات الألكلة. أدخل المنتج للتنفيذ الموضح هنا. لماذا لا تستخدم 1،3 ديبروموبروبان في الخطوة 2؟ SS 1. BuLi (1 مكافئ) 2. 3. BuLi (عملية مكافئة وفقًا للمطالبة 1 ، تتميز بأن تفاعل ألدول يتم بمحلول فورمالديهايد مائي به محتوى ميثانول أقل من 0.1٪ بالوزن .3 .4 العملية وفقًا لعنصر الحماية 1 أو 2 ، والتي تتميز بأن تفاعل ألدول يؤدي إلى مزيد من المنتجات الثانوية التي يتم فصلها عن ألكانال الصيغة (II) مع مركبات البدء غير المتفاعلة و.

  • الألدهيدات (من اللاتينية الجديدة ، الكحولية ديهيدروجينيتوس ، دودن ، المعجم الألماني العالمي ، الطبعة الرابعة ، مانهايم ، 2001. الكحول المجفف أو الكحول الذي تمت إزالة الهيدروجين منه) هي مركبات كيميائية مع المجموعة الوظيفية -CHO ، والمعروفة أيضًا باسم مجموعة الألدهيد أو مجموعة الفورميل. 747 علاقة
  • مكون وليس ض. ب. الأنيلين المستخدمة؟ 4. اشرح الاستقراء غير المتماثل المقابل في.
  • ملخص علم البيئة لفحص الكيمياء الحيوية - ملخص امتحان محاكاة الأحياء الكيميائية 2016 ، أسئلة وأجوبة اختبار محاكاة 2016 ، أسئلة وأجوبة جزء الكيمياء العضوية
  • تنزيل الاقتباس | تفاعل ألدول غير المتماثل المحفز | يكون تكوين روابط C-C مع التحكم الكامل في الدورة الكيميائية الفراغية للتفاعل في.
  • 1. عملية لتحضير كحول متعدد التكافؤ عن طريق هدرجة ألدهيد ، حيث يتم إجراء الهدرجة في وجود مذيب ومحفز هدرجة ويتم الحصول على الألدهيد بواسطة تفاعلات ألدول لألدهيد في وجود قاعدي ضعيف راتنج تبادل الأنيون ، يتميز بتفاعل ألدول بواحد.
  • نسخة مطبوعة من كتاب الكيمياء العضوية للطلاب. يتألف هذا الكتاب حاليًا من حوالي 196 صفحة مقاس A4 بما في ذلك الصور (اعتبارًا من 9 أكتوبر 2012). عند طباعة هذا الكتاب أو استخدام معاينة الطباعة في المستعرض الخاص بك ، لن تكون هذه الملاحظة مرئية
  • مرحبا الكيميائيين الأعزاء. أنا في الصف الثالث عشر وسألقي محاضرة عن الكنالز يوم الإثنين المقبل. تتكون العروض التقديمية في دورتنا دائمًا من مهمة Abitur ، والتي نقوم بحلها بعد ذلك للفصل ، إذا جاز التعبير

Aldoladdition - بوابة الكيمياء العضوية

  • هـ الأنواع خلال تفاعلات الإضافة من نوع Aldol و Michael التي يتم تحفيزها بشكل غير مباشر بواسطة مادة Tautomerase 4-Oxalocrotonate في ChemBioChem 16 (5) فبراير.
  • هناك عمليات أخرى أكثر حداثة (على سبيل المثال تفاعل Mukayama aldol باستخدام silyl enol ether للكيتون) و / أو عمليات أكثر خضرة ، 4 كيفية صنع 1،3-pentadiene من butanal؟ -1 تجميع الكامفين أسئلة شائعة. 166 لماذا الذهب ذهبي؟ 147 لماذا نشتم رائحة النحاس؟ 147 هل يمكن أن تحتوي الذرة على أكثر من 8 إلكترونات تكافؤ؟ 109 لماذا.
  • التجميع والتأثيرات التعاونية في تفاعلات Aldol من الليثيوم Enolates مقال في الكيمياء - مجلة أوروبية 19 (41) أغسطس 2013 مع 39 يقرأ كيف نقيس 'يقرأ
  • لقد كان ، ولا سيما استخدامها كمكافئات enolate ، مجال بحث جيد التحقيق منذ أوائل الخمسينيات من القرن الماضي. ومع ذلك ، ena
  • o المحفزات الحمضية. مقالة في ChemInform 43 (18) مايو 2012.
  • هـ تاريخ حالة التقنية السابقة 1994-09-03 الوضع القانوني (الوضع القانوني افتراض وليس قانونيًا.
  • نهج ألدول لتوليف جزء إي أف من الإسفنجستاتين 1 مقال في الرسائل العضوية 3 (6): 949-52 أبريل 2001 مع 12 قراءة كيف نقيس 'يقرأ

الألدهيدات والكيتونات 1. تسمية الألدهيدات والكيتونات. الألدهيدات والكيتونات عبارة عن مركبات عضوية تشتمل على مجموعة وظيفية من الكربونيل ، C = O. تحتوي ذرة الكربون في هذه المجموعة على رابطين متبقيين يمكن أن يشغلهما الهيدروجين أو الألكيل أو بدائل الأريل. إذا كان أحد هذه البدائل على الأقل هو الهيدروجين ، فإن المركب هو ألدهيد. إذا لم يكن أي من الهيدروجين ، المركب. تدريب كيميائي لطلاب الطب البشري وطب الأسنان في معهد Kekulé للكيمياء العضوية والكيمياء الحيوية في Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bon يتم وصف عملية الإنتاج المتكامل لـ 2-ethylhexanol و 2-ethylhexane-1،3-diol و 2،4-diethyloctane-1،5-diol عن طريق تفاعل بوتيرالديهيد في واحد تفاعل الدول، ب) الهدرجة التحفيزية لخليط المنتج المتكون ، ج) فصل غالبية 2-إيثيل هكسانول المتكون في الخطوة ب) وإما d1) عن طريق التقطير في الخطوة ج. DE69722815T2 DE1997622815 DE69722815T DE69722815T2 DE 69722815 T2 DE69722815 T2 DE 69722815T2 DE 1997622815 DE1997622815 DE 1997622815 DE 69722815 T DE69722815 T DE 69722815 نصوص وإرشادات تجريبية على خادم البروفيسور بلوم التعليمي للكيمياء. المراجعة الأخيرة: 31 آب (أغسطس) 2006 ، داغمار ويتشوتش

Isobutanal - ويكيبيدي

  • ناقش 238000004821 طرق التقطير 0 وصف المطالبات المجردة 193 OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N الميثانول بيانات المركب الكيميائي: image / svg + xmlbase64، PD94bWwgdmVyc2lvbj0
  • حصل ولفجانج نوتس على درجة الدكتوراه. حصل على درجة الدكتوراه في الكيمياء العضوية في جامعة كونستانز بألمانيا ، حيث طور استراتيجية عامة جديدة تجاه الكيتوزيدات C لأحماض السياليك.
  • 1 - عملية لتحضير أحماض poly- أو monomethylolalkanoic للصيغة العامة (I) حيث يمكن أن تكون R هي نفسها أو مختلفة وهي هيدروكربون أليفاتي بديل أو غير مستبدل به 1 إلى 22 ذرة كربون ، مجموعة أريل أو أريل ألكيل بها 6 إلى 22 ذرة كربون أو مجموعة ميثيلول ، من poly- أو monomethylolalkanals المقابلة.
  • وفاق وأنا
  • أرقام الوصول للمقالات في الفئة: الكيمياء (اعتبارًا من اليوم) لشهر مايو 2015. لأسباب فنية ، يتم تسجيل عمليات الوصول على أساس كل ساعة. نحن
  • أسيتالدهيد. البحث عن المعلومات الطبية. ومن الأمثلة على ذلك الخطوة الأخيرة للتخمير الكحولي بواسطة الخميرة ، حيث يتم تحويل الأسيتالديهيد إلى إيثانول. يحفز الإنزيم الموجود في المعدة والكبد بشكل أساسي أكسدة الإيثانول إلى أسيتالديهيد ، بمشاركة الشكل): يتم تحويل البيروفات من تحلل السكر إلى أسيتالديهيد وثاني أكسيد الكربون.
  • 1،1،1-ثلاثي كلورو الإيثان | ميثيل كلوروفورم | إيثينيل ثلاثي كلوريد 1،1،1 ثلاثي فلورو الإيثان | R143a 1،1،1-تريميثيلولبروبان | 1،1،1-تريس (هيدروكسي ميثيل) بروبان | 2-

فيديو: تمارين الفصل 9 - gym1

الألدهيدات - ويكيبيدي

يتم إنتاج 2-Ethylhexanol على نطاق صناعي عبر تفاعل aldol لـ n-butyraldehyde مع الهدرجة اللاحقة لمنتج Aldol (Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology، 4th Edition، 1991، Vol. 1، p. 893 Ullmanns Encyklopadie der techn الكيمياء ، الطبعة الرابعة ، 1974 ، المجلد 4 ، ص 214). يستخدم الكحول لتصنيع الملدنات مكرر (2-إيثيل هكسيل) فثالات. إنها. مقاطع فيديو قصيرة تشرح لك الموضوع بأكمله بسرعة وسهولة. جربه الان مجانا! دائمًا على استعداد تام - بفضل مقاطع الفيديو التعليمية والتمارين وأوراق العمل ودردشة المعلم

رد فعل الدول - مدرسة الكيمياء

التحفيز العضوي القائم على الإنامين مع البرولين والديامين: تطوير تفاعلات التحفيز المباشر غير المتكافئة Aldol و Mannich و Michael و Diels-Alder. Wolfgang Notz Fujie Tanaka Carlos F. Barbas اعرض معلومات المؤلف. معهد Skaggs للبيولوجيا الكيميائية وأقسام الكيمياء والبيولوجيا الجزيئية ، معهد أبحاث Scripps ، 10550 North Torrey Pines Road ، La. description.xmlhttp: //openoffice.org/extensions/description/2006 http://openoffice.org/extensions/description/2006 http://www.w3.org/1999/xlink 2017.01.12 الألمانية. يمكن أن يحتوي نص الشعار هذا على ترميز .. كتب الويب صور برامج الصوت والفيديو Toggle navigatio Reported in هي مناهج عملية للانتقاء الكيميائي للألكينات أحادية وثنائية وثلاثية اليود على أساس اليود المؤكسد الفعال المحفز بواسطة اليود الفائق التكافؤ

الآلية والاستخدام التركيبي لمجلة Paternò-Büch للجمعية الكيميائية الأمريكية 2013 المجلد 135 (الإصدار 25) ص: 9338-934 8) تفاعل ألدول مع أي خماسي + ما يختلف عن تكاثف ألدول 9) توليف ثنائي الببتيد (D-Ala ، L -Leu) أ) كيف يتم حماية L-Leu (1P) ب) آلية رابطة الببتيد (2P) ج) نزع الحماية (1P) 10) galactopyranose في تفاعلات Fischer u Haworth (2P) 11) 8

يتعلق الاختراع بطريقة لإنتاج مركبات بولي هيدروكسي ميثيل بالصيغة (I) ، حيث R ، بشكل مستقل = هيدروكسي ميثيل إضافي ، مجموعة ألكيل 1 - 22 سي أو مجموعة أريل أو أرالكيل 6-22 سي ، عن طريق تكثيف الألدهيدات مع 2 إلى 24 درجة مئوية في تفاعل ألدول مع الفورمالديهايد ، باستخدام الأمينات الثلاثية كمحفز لإعطاء ألقان الصيغة (II) ، حيث يكون R لها المعاني أعلاه. مرحبًا ، لقد حاولت للتو أن أبدأ بالجزء العضوي وواجهت بالفعل بعض علامات الاستفهام: / إذا كان علي أن أكتب نواتج التفاعل لمركبين ، فيجب أن أفعل ذلك عن طريق استبدال الهيدروجين أو إضافته ألدول محفز أساسيًا رد فعل ولكن بعد ذلك ستظل بحاجة إلى H2O وهذا ليس هو الحال. وماذا أفعل بالفورمالديهايد؟ إل جي. الى الأعلى. hoebi المشاركات: 171 المسجلين: 22 يونيو 2008 21:04. إعادة: تمرين الأمثلة من الملحق. مساهمة بواسطة.

فيديو: Aldehydes - chemie.d

أود أن أقول إنه تفاعل ألدول محفز بقاعدة ولكنك ستظل بحاجة إلى H2O وهذا ليس هو الحال. وماذا أفعل بالفورمالديهايد؟ إل جي. الى الأعلى. hoebi المشاركات: 171 المسجلين: 22 يونيو 2008 21:04. إعادة: تمرين الأمثلة من الملحق. Post بواسطة hoebi »Jun 20، 2009 14:52 نعم أود أن أقول أيضًا أن هذا رد فعل ne aldol. لكن أعتقد أنه يجب أن يكون هناك نيد. تفاعل كانيزارو. تفاعل كانيزارو هو تفاعل اسم من الكيمياء العضوية ، سمي على اسم مكتشفها - الكيميائي الإيطالي ستانيسلاو كانيزارو (1826-1910). تتفاعل الألدهيدات التي لا تحتوي على ذرة هيدروجين مرتبطة بذرة الكربون الموجودة في الموضع α لمجموعة الكربونيل في هذا التفاعل في الوسط الأساسي بقوة لتكوين الملح. قم بصياغة معادلة التفاعل وقارن بين موضع التوازن نوعياً (بدون أرقام محددة) للفورمالديهايد ، وهو ألدهيد أليفاتي شائع مثل البيوتانال والكيتون مثل الأسيتون (الصيغ في كل حالة) واشرح بإيجاز أن الاختراع يتعلق بطريقة إنتاج البولي- أو أحماض ألكانويك monomethylol ذات الصيغة العامة (I) ، R هي نفسها أو مختلفة وتعني هيدروكربون أليفاتي بديل أو غير مستبدل مع 1 إلى 22 ذرة C أو مجموعة ميثيلول من البولي- أو monomethylol alkanals من الصيغة العامة (II) ، R لها المعنى أعلاه ، عن طريق الأكسدة باستخدام بيروكسيد الهيدروجين Experimentalchemie II - University of Tübinge

فرامستالينج. الجينوم كروتونالدهيد فرامستيلس فانليجين في جميع أنحاء العالم أسيتالديهايد أومبيلداس حتى 3-هيدروكسي بوتانال تحت إنفيركان أف الصوديوم هيدروكسيد أو عنان بقوة. Aldehydgruppen och dubbelbindningen i kolkedjan gör krotonaldehyd jämförelsevis reaktivt och kan användas för syntes av. يتعلق الاختراع بطريقة إنتاج مركبات polyhydroxymethyl من الصيغة (I) (HOCH-2) 2CR2 بشكل مستقل في كل حالة ، يمثل مجموعة هيدروكسي ميثيل إضافية أو مجموعة ألكيل بها 1 إلى 22 ذرة كربون أو مجموعة أريل أو أرالكيل مع 6 إلى 22 ذرة كربون ، عن طريق (أ) تكثيف الألدهيدات مع 2 إلى 24 ذرة كربون في تفاعل ألدول مع. الكيمياء العضوية للطلاب - upload.wikimedia. Butanal OHO 1 methylhexanoate HH 4 CHHH 3 CHH 2 C 1 HH بيوتان -2 ، 3-ديون بروبانينيتريل CNH 1.7 تسميات المركبات العضوية 45 مجموعة وظيفية يمكن تسميتها كبادئة أو لاحقة ولها ذرة كربون مدرجة في السلسلة الرئيسية أو لا يمكن تضمينها الجدول 1.7 لاحقة بادئة المجموعة الوظيفية للفئة المركبة مع تضمين C.

ارسم الصيغ الهيكلية التالية وقم بتسمية المواد: أ) CH3-CHCl2 ب) C2 H5 OH ج) CH3 -CH4 O d) C2 H3 Br e) C3 H8 Cl f) C6 H6 g) C3 H8 h) C3 H5 Cli) C3 H4 COOH j) C3 H3 O k) بيوتانال l) (CH3) 3 CCH3 م) CH2 = C (CH3) CH2 F n) H3 C-CH2 -Br o) 1،5-diiodopenta1،4-diene p) 2 - فلورو-3،4-ثنائي ميثيل هكس-3-إين ف) 4،4 ، ثنائي ميثيل هيبتان r) 2،3،4 ثلاثي ميثيل بنتين) H3 C-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 t) H3 C-CH = CH. التخليق الحيوي لـ 4-Hydroxy-2 5-Dimethyl-3-Bin

المستند 1.pdf - عفواً - Carl von Ossietzky Universität Oldenbur Document 1.pdf - RWTH Aachen Universit لا توجد فئة قليلة القلة 1،3 بوتادين وتشكيل الهيدروجين أعلى يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لاستعادة المكونات من خليط منخفض الغلاية ، والذي ينشأ في تقطير النفايات السائلة الهدرجة من إنتاج بولي ميثيلول ، عن طريق التقطير متعدد المراحل لخليط الغلاية المنخفضة ، والذي يحتوي على أمين ثلاثي ، ماء ، ميثانول ، بولي ميثيلول الصيغة (I) ، ميثيل ألكانال للصيغة (II) ، كحول من الصيغة (III.

يتعلق الاختراع بطريقة للإنتاج المستمر للألدهيدات ألفا ، بيتا- C10 غير المشبعة من الأليفاتية C5- الألدهيدات ، التي تشتمل على الخطوات التالية: ألدهيدات أليفاتية C5 بتكثيف الألدول إلى ألدهيدات ألفا ، بيتا غير مشبعة C10 في وجود مادة مائية القاعدة في طور المفاعل الأنبوبي الذي يفصل ناتج المفاعل الأنبوبي إلى طور محفز مائي ومرحلة منتج عضوي. 1 مركبات α-dicarbonyl في نقيع الشعير والبيرة مقدمة من Dipl. rer. نات. لجنة الدكتوراه لأطروحة تمت الموافقة عليها: المراجع: أ.د. rer. نات لوثار دبليو كروه المراجع: الأستاذ الدكتور إنغ تفاعل ألدولزايشنز 520 - 2،3-إيبوكسي-بروباننتريل 526 7.2.1.4. تفاعل Knoevenagel تفاعلات Knoevenagel-Cope و Knoevenagel-Doebner 527 7.2.1.5. تفاعل مانيش أ - ديال ألكيل أمينوميثيل كيتونات 531 7.2.1.6. تكاثف الأسيلوين وتكثيف أسيلوين Umpolung للألدهيدات العطرية 534 7.2.1.7. تفاعلات الألدهيدات والكيتونات مع استرات حمض الفوسفونيك الألكيل والفوسفورانات الألكيليدين.

تفاعل ألدول - ويكيبيدي

Rudi Hutterer Fit in Organics Rudi Hutterer Fit in Organics التدريب على الامتحان للأطباء والكيميائيين وعلماء الأحياء الطبعة الثانية المنقحة والموسعة 为 大人 带来 形象 的 羊 生肖 故事 来历 为 孩子 带去 快乐 的 生肖 图画 故事 阅


التخصص: إضعاف البوتادين المحفز بالنيكل - الكيمياء والفيزياء

اقرأ الإصدار الخاص من Angewandte Chemie على الإنترنت مجانًا

يحتفل معهد ماكس بلانك لأبحاث الفحم بالذكرى المئوية لتأسيسه في عام 2014 ، وبالتالي قرن من أبحاث الحفز الممتازة. تم افتتاح المعهد في مولهايم ان الرور دير عام 1914. تم هنا تطوير العمليات التحفيزية المستخدمة في جميع أنحاء العالم اليوم. إصدار خاص من مجلة Angewandte Chemie مكرس الآن لتاريخ المعهد والتركيز الحالي للبحث.

تم تقديم الطبعة من خلال افتتاحية بقلم بنجامين ليست ، المدير العام للمعهد. يقدم List بعضًا من قصص نجاح المعهد في مقالته الرائدة ، على سبيل المثال توليف Fischer-Tropsch أو استخدام Karl Ziegler للمحفزات الفلزية العضوية لبلمرة الأوليفينات ، والتي أكسبته جائزة نوبل في عام 1963 (جنبًا إلى جنب مع G. Natta). كما أنه يتناول عملية Kurt Zosel لإزالة الكافيين من حبوب البن الخام وتقليص البوتادين المحفز بالنيكل من Günther Wilke. وتؤكد ليست أيضًا على أسباب نجاح المعهد ، أي توفير أكبر قدر ممكن من حرية البحث من جهة وتمويل البحث القائم على الثقة من جهة أخرى.

يحتوي الإصدار الخاص "التطبيقي" أيضًا على مقال شامل بقلم مانفريد ت. ريتز عن تاريخ المعهد. ألقى فيه نظرة على مديريات فرانز فيشر وكارل زيجلر وجونتر ويلك بالإضافة إلى المعهد تحت إدارته. كما يتطرق إلى الوضع الحالي في المعهد ، فمنذ التسعينيات تم تقسيم أبحاث الفحم إلى الأقسام الخمسة التالية:

* التركيب العضوي: مانفريد تي. Reetz (متقاعد)
* الحفز المتجانس: قائمة بنيامين
* الكيمياء العضوية الفلزية: كتب ألويس فورستنر ، رئيس مجلس أمناء Angewandte Chemie ، مقالاً عن الحفز في التركيب الكلي للطبعة الخاصة.
* التحفيز غير المتجانسة: كتب فيردي شوث ، نائب رئيس جمعية ماكس بلانك ، مقالًا عن هيكلة المحفزات الصلبة على النطاق الذري
* والكيمياء النظرية: ساهم والتر ثيل بمقال عن أبحاث التحفيز الحاسوبي.

تم اختتام النسخة بالعديد من المساهمات العلمية من أعضاء المعهد أو الكيميائيين المشهورين عالميًا المرتبطين بالمعهد. الإصدار متاح مجانًا على http://doi.wiley.com/10.1002/ange.v126.33.

حول Angewandte Chemie:

Angewandte Chemie هي مجلة لجمعية الكيميائيين الألمان ، والتي تنشرها دار النشر Wiley-VCH (Weinheim). تظهر المقالات الجديدة على الإنترنت كل يوم تقريبًا. "Angewandte" هي واحدة من المجلات المتخصصة الرائدة في العالم للكيميائيين ، انظر www.angewandte.de http://www.angewandte.de/.

حول معهد ماكس بلانك لأبحاث الفحم

يجري معهد ماكس بلانك لأبحاث الفحم أبحاثًا أساسية في جميع مجالات التحفيز الكيميائي. الموضوع الرئيسي الذي تتعامل معه جميع الإدارات هو التحويل المحفز للمركبات والمواد بأكبر قدر ممكن من الانتقائية الكيميائية والتسجيلية والمجسمة في ظل ظروف تزيد من الاستخدام الفعال للموارد الطبيعية. يعمل حاليًا في المعهد حوالي 350 شخصًا من 35 دولة.

المؤلف: سارة لينا جومبيرت ، معهد ماكس بلانك لأبحاث الفحم ، مولهايم / الرور
(ألمانيا) ، http://www.kofo.mpg.de/

العنوان: العدد 33/2014: MPI Kohlenforschung

Angewandte Chemie، Postfach 101161، 69451 Weinheim، Germany.

معلومة اضافية:

ميزات هذا البيان الصحفي:
الصحفيون والطلاب وممثلو الأعمال والعلماء
الكيمياء وعلوم المواد
فوق المنطقة
الأشياء الملونة من العلم ، الأمور التنظيمية
ألماني


التخصص: إضعاف البوتادين المحفز بالنيكل - الكيمياء والفيزياء

و. ريشيتيلوفسكي - محرر ضيف في العدد الخاص "التحفيز على الزيوليت والمواد الشبيهة بالزيولايت" من مجلة "المحفزات" لدار النشر MDPI.

دبليو ريشيتيلوفسكي ، إي بوروفينسكايا - محررون ضيوف العدد الخاص "التناظر وتعقيد الحفز في كيمياء التدفق" لمجلة "التناظر" لدار النشر MDPI.

دليل المفاعلات الكيميائية: أساسيات وتطبيقات هندسة التفاعل الكيميائي ، المحرر دبليو ريشيتيلوفسكي

تاريخ النشر: E. Borovinskaya "نماذج خالية من التكرار للأوصاف الرياضية للهدرجة التحفيزية ثلاثية الأطوار لمحفزات Cinnamaldehyde" 11 (2021) 207

ظهور المنشور: Y. Remane، W. Reschetilowski "Milestones in Chemistry 2021" Nachrichten aus der Chemie 69 (1) (2021) 9-27

ظهور المنشور: F. Nadolny، F. Alscher، S. Peitz، E. Borovinskaya، R. "العوامل المحفزة 10 (12) (2020) ، 1487

ظهور المنشور: W. Reschetilowski "بقعة ناعمة للغرويات" Nachrichten aus der Chemie 68 (11) (2020) 20-23

تاريخ النشر: A. Musaev، E. Borovinskaya "التنبؤ في البيئات الفوضوية بناءً على المصنفات التربيعية الضعيفة" التناظر 12 (10) (2020) 1630

ظهور المنشور: M. Seifert، M. Marschall، T. Gille، C. Jonscher، P. Royla، O. Busse، W. Reschetilowski. J. Weigand "Ethanol to Aromatics on Modified H-ZSM-5 Part II: An Unlimited Low Coking" Chem Asian J. 15 (2020) 3878-3885

ظهور المنشور: M. Seifert، M. Marschall، T. Gille، C. Jonscher، O. Busse، S. Paasch، E. Brunner، W. Reschetilowski، J. Weigand "Ethanol to Aromatics on Modified H-ZSM- 5 الجزء الأول: إجراءات التوزيع المترابطة "ChemCatChem 12 (2020) 1

ظهور المنشور: W. Reschetilowski ، M. Hauser ، F. Alscher ، M. Klauck ، G. Kalies "دراسات حول محفزات MgO / SiO2 المختلطة للأكسيد لتحويل الإيثانول إلى محفزات 1،3-بوتادين" 10 ( 8) (2020) 1624

تاريخ النشر: إ.

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. Torsten Gille حول موضوع "علاقات الخصائص التركيبية للألومينوسيليكات الدقيقة / ميسوبوروس ومراحلها المختلطة في تحويل المواد المؤكسجة" عبر الفيديو كونفرنس.
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: E. Borovinskaya ، E.Ritter ، W. Reschetilowski "تحسين استخدام تحلل الإيثان المحفز الأساسي للزيوت النباتية في المفاعلات الدقيقة باستخدام تصميم التجارب" Appl. علوم. 10 (5) (2020) 1624

دبليو ريشيتيلوفسكي ، معالم في الكيمياء ، أخبار من الكيمياء 68 8-23.

150 عامًا من الجدول الدوري للعناصر - أ.د. يلقي دبليو ريشيتيلوفسكي نظرة تاريخية إلى الوراء:

محاضرات أ.د. ريشيتيلوفسكي في السنة الدولية للجدول الدوري للعناصر الكيميائية - IYPT2019:

1) "" هناك شيء ما! ": 150 عامًا من الجدول الدوري للعناصر لمندليجو - اكتشاف للأبدية" ، محاضرة في مؤتمر قسم تاريخ الكيمياء في GDCh ، 21-22 مارس 2019 ، هال / سال.

2) "الذكرى 150 للجدول الدوري للعناصر الكيميائية: تطور تطور الاكتشاف العظيم" ، المؤتمر العلمي العملي الدولي السابع "النمذجة والمحاكاة للكيمياء والتقنيات وأنظمة التنمية المستدامة - MSCT2019" ، 06.- 08 مايو 2019 ، كييف ، أوكرانيا.

3) "بحلول الذكرى 150 للنظام الدوري للعناصر: نظرة متعددة التخصصات حول الاكتشاف والتطوير" ، المؤتمرات العلمية الدولية "الأساليب الرياضية في الهندسة والتكنولوجيا - MMTT-32" و "تصميم ونمذجة النظم الفيزيائية السيبرانية" ، 03-07 يونيو 2019 ، سانت بطرسبرغ ، روسيا.

4) "150 عامًا من الجدول الدوري للعناصر - مراجعة تاريخية" ، ندوة كليمنس وينكلر في 24 أكتوبر 2019 في TU Bergakademie Freiberg.

5) "الذكرى 150 للجدول الدوري لمندليف: التطور التطوري للاكتشاف العظيم" ، المؤتمر الدولي "التقليد والابتكار" ، 27-29 نوفمبر 2019 ، سانت بطرسبرغ ، روسيا.

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. فيليكس آلشر حول موضوع "هندسة التفاعل والتحقيقات الميكانيكية في تقطيع البيوتين على المحفزات المحتوية على النيكل القائمة على الألومينوسيليكات".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: W. Reschetilowski "فكرة تمهد الطريق: 150 عامًا من الجدول الدوري" Nachrichten aus der Chemie 67 (7-8) (2019) 8-12

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. ماتياس نيومان حول موضوع "تحقيقات في المركبات المعدنية داخل البولي إيثيلين في الترميم البخاري للميثانول".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: W. Reschetilowski "هناك شيء ما": 150 عامًا من الجدول الدوري "Nachrichten aus der Chemie 67 (6) (2019) 8-13

المساهمة في المؤتمر العلمي الدولي "الأساليب الرياضية في الهندسة والتكنولوجيا - MMTT-32:

ريشيتيلوفسكي ، "الذكرى 150 للنظام الدوري للعناصر: وجهة نظر متعددة التخصصات حول الاكتشاف والتطوير" ، وقائع المؤتمر العلمي الدولي "الأساليب الرياضية في الهندسة والتكنولوجيا - MMTT-32" ، (محرر AA Bolschakov) 11 ، سانت بطرسبرغ ، 2019 ، ص 3-8

المساهمة في مؤتمر DGMK: التحويل الكيميائي الحراري - لبنة أساسية لأنظمة الطاقة والمواد الخام المستقبلية:

إم. سيفرت ، إم. مارشال ، ت.جيل ، أو.بوس ، دبليو ريشيتيلوفسكي ، ج. Weigand ، TU Dresden ، نظرة ثاقبة على سلوك التعطيل وسلوك المنتج لمحفزات الزيوليت ZSM-5 في تحويل الإيثانول إلى مواد عطرية صغيرة

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. ماركوس سيفرت حول موضوع "سلوك إلغاء تنشيط عملية الزيوليت H-ZSM-5 الزيوليت: الآلية والتنظيم والتحكم".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

تاريخ النشر: V. إروفيف ، في. خسانوف ، س. دزاليلوفا ، و. Reschetilowski، A.A. Syskina، L.A. Bogdankova "الخواص الحمضية والحفازة للزيوليت المعدلة بواسطة الزنك في عملية تحويل الألكانات السفلية C3-C4" 9 (5) (2019) 421

ظهور المنشور: F. Alscher، F. Nadolny، H. Frenzel، J. Knossalla، S. Peitz، E. Borovinskaya، C. Breitkopf، R. Franke، W. Reschetilowski " فوق النيكل المحتوي على محفزات مختلطة الطور Al-MCM-41 / ZSM-5 "كاتال. علوم. تكنول. 9 (2019) 2456-2468

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. ماتياس هاوزر حول موضوع "التحقيق في علاقات التركيب-الخاصية على محفزات MgO / CaO / SiO2 المختلطة لتحويل الإيثانول إلى 1.3-بوتادين".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

مساهمات الملصق في الاجتماع السنوي الثاني والخمسون للمحفزات الألمانية:

1) F. Alscher Dresden University of Technology، F. Nadolny، J. Knossalla، S. Peitz Evonik Performance Materials GmbH، E. Borovinskaya، C. Breitkopf، W. Reschetilowski Dresden University of Technology، Combined Effects of Nickel and Si / Al النسبة على dimerization من n- بيوتينات على نيكل تعديل أنظمة Al-MCM-41 / ZSM-5 المحفز

2) E. Borovinskaya Dresden University of Technology، A. Pilipenko Saint-Petersburg State Institute of Technology (University Technical University)، W. Reschetilowski، C. Breitkopf Dresden University of Technology، Base-catalized transesterification of WCO في المفاعلات الدقيقة: التجارب والنمذجة الحركية

3) E. Borovinskaya ، S. Trebbin ، F. Alscher ، C.Breitkopf Dresden University of Technology ، تصميم التجارب والنمذجة الرياضية للتحويل الفعال لمنظمة الجمارك العالمية إلى وقود حيوي في المفاعلات الدقيقة

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. فابيان نادولني حول موضوع "تحقيقات حول تنشيط النيكل على الألومينو سيليكات غير المتبلورة من أجل أوليغوميرات المحفز غير المتجانس لـ n- بيوتينات".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: V. Ochkov، M. Nori، E. Borovinskaya، W. Reschetilowski "A New Ellipse or Math Porcelain Service" Symmetry 11 (2) (2019) 184

ظهور المنشور: E. Borovinskaya ، V. Khaydarov ، N. Strehle ، A. Musaev ، W. Reschetilowski "دراسات تجريبية لتصبن إيثيل أسيتات باستخدام أنظمة مفاعل مختلفة: تأثير معدل التدفق الحجمي على أداء المفاعل وانخفاض الضغط" أب . علوم. 9 (3) (2019) 532

الدفاع عن تأهيل الدكتور إنغ. إيكاترينا بوروفينسكايا حول موضوع "نماذج خالية من التكرار للوصف الرياضي لأنظمة التفاعل المعقدة".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: E. Borovinskaya، D. Sabaditsch، W. Reschetilowski "تحلل الإيثان المحفز بالقاعدة لمخلفات زيت الطهي في نظام مفاعل دقيق / ملي: تحليل التدفق والتفاعل" Chem. Eng. تكنول. 42 (2) (2019) 495-505

ظهور المنشور: V. Khaydarov ، E. Borovinskaya ، W. Reschetilowski "تحقيقات عددية وتجريبية لمزج دقيق مع هندسة خلط Chicane" Appl. علوم. 8 (12) (2018) 2458

ظهور المنشور: F. Nadolny ، B. Hannebauer ، F. Alscher ، S. Peitz ، W. Reschetilowski ، R. كاتال. 367 (2018) 81-94

تاريخ النشر: P.A. جلازونوف ، دبليو ريشيتيلوفسكي ، في إن. مانزاي ، ب. زياتيكوف ، ف. Solov’ev "النمذجة الفيزيائية لعمليات قولبة على أساس نفايات جسيمات فحم الكوك متعددة التشتت وكريوجيل كحول بولي فينيل" ، مجلة جامعة ولاية تومسك للرياضيات والميكانيكا 53 (2018) 73-824

مساهمات فى مؤتمر DGMK: تحديات البتروكيماويات والوقود: تكامل سلاسل القيمة وانتقال الطاقة:

1) E. Borovinskaya ، F. Alscher ، C.Breitkopf ، TU Dresden ، محفزات أكسيد الزركونيوم المعدلة من أجل التحويل الفعال لثاني أكسيد الكربون إلى مركبات سائلة مفيدة

2) F. Alscher، TU Dresden، F. Nadolny، J. Knossalla، S. Peitz، Evonik Performance Materials GmbH، E. Borovinskaya، C. Breitkopf، W. Reschetilowski، TU Dresden، Highly انتقائية dimerization من n-butenes أكثر من واعدة أنظمة محفز معدلة من النيكل Al-MCM-41 / ZSM-5

3) F. Nadolny، S.Peitz، R. Franke، Evonik Performance Materials GmbH، W. Reschetilowski، TU Dresden، تحديد المواقع النشطة للقلة القلة في المحفزات غير المتجانسة مع مركبات النيتروجين كجزيئات مسبار

الدفاع عن أطروحة ماجستير العلوم. رينيه زيمرمان حول موضوع "الهدرجة شبه للأسيتيلين على المركبات المعدنية في المفاعل المجهرية".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

14 يونيو 2018 ، فرانكفورت

محاضرة في ACHEMA 2018:

E. Borovinskaya ، R. Kulishenko ، S. Bondarenko ، V. Borovkov ، A. Pilipenko ، E. Osipova ، W. Reschetilowski ، TU St.-Petersburg / TU Dresden ، الجمع بين تصميم التجارب والنمذجة الرياضية للإنتاج الفعال للديزل الحيوي من منظمة الجمارك العالمية في المفاعلات الدقيقة

مساهمات فى المؤتمر الدولي السادس للنمذجة الحاسوبية للكيمياء والتقنيات وأنظمة التنمية المستدامة:

1) A. Pilipenko ، E. Borovinskaya ، W. Reschetilowski ، TU St.-Petersburg / TU Dresden ، تطبيق طريقة التحسين العالمية لتحديد المعلمة لنموذج تفاعل الأسترة في المفاعلات الدقيقة

2) S. Bondarenko ، R. Kulishenko ، E. Borovinskaya ، TU St.-Petersburg / TU Dresden ، نمذجة تحلل إيثانول زيت فول الصويا في المفاعل الدقيق باستخدام Python و Scilab

3) في بوروفكوف ، يو. Yulenets ، E. Borovinskaya TU St. Petersburg / TU Dresden ، التحقيق في الحساسية البارامترية لنموذج تفاعل تحلل الإيثان

تاريخ النشر: E. Borovinskaya "نهج جديد للنمذجة غير الزائدة عن الحاجة للتفاعلات الكيميائية المعقدة" Chemie Ingenieur Technik 90 (2018) 666-672

مساهمات الملصق في الاجتماع السنوي الحادي والخمسون للمحفزات الألمانية:

1) M. Hauser، University of Technology and Economics Dresden، F. Alscher TU Dresden، T. Hähnel، G. Kalies، University of Technology and Economics Dresden، W. Reschetilowski، TU Dresden، Studies on CaO-modified MgO / SiO catalysts لتحويل الإيثانول إلى 1.3-بوتادين

2) F. Alscher، H. Frenzel Dresden University of Technology F. Nadolny، S. Peitz Evonik Performance Materials GmbH E. Borovinskaya، C. Breitkopf، W. Reschetilowski Dresden University of Technology، Dimerization of n-butenes over Ni-modified SiO - أنظمة محفز Al₂O₃

3) E. Borovinskaya ، C. Breitkopf ، W. Reschetilowski Dresden University of Technology ، تصميم التجارب والنمذجة الرياضية للتحويل الفعال لمنظمة الجمارك العالمية إلى وقود حيوي في المفاعلات الدقيقة

4) E. Borovinskaya، F. Alscher، S. Trebbin، C. Breitkopf Dresden University of Technology، Structure and Surface Acidity Effects of Modified Zirconium Oxide Catalyss on Hydrogenation Reactions

الدفاع عن أطروحة Dipl.-Ing. فالنتين كايداروف حول موضوع "هندسة التفاعل وتحقيقات CFD للمزج الدقيق في المفاعلات الدقيقة لهياكل مختلفة وتأثيرها على التفاعلات الكيميائية من الدرجة الثانية".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

نشره فلاديمير ريشيتيلوفسكي في اتصالات القسم الخاص بتاريخ الكيمياء في GDCh - واحدة من أربع مجلات تاريخية كيميائية خاصة فقط في جميع أنحاء العالم: "علماء ورجال أعمال دريسدن بالتراسل مع فيلهلم أوستوالد". & Nbsp

تاريخ النشر: R.R. Zimmermann، T. Hahn، W. Reschetilowski، M. Armbrüster Kinetic Parameters for the Selective Hydrogenation of Acetylene on GaPd2 and GaPd ChemPhysChem 2517 (2017) DOI: 10.1002 / cphc.201700535

الدفاع عن أطروحة ماجستير Henrik Frenzel حول هذا الموضوع
"دراسات تجريبية لتخليق وتوصيف السليكات الدقيقة المحتوية على نيكل / سيليكات مسامية المسامية"
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

مساهمات الملصق في مؤتمر DGMK الدولي "البتروكيماويات والتكرير في مشهد متغير للمواد الخام":

1) M. Seifert، T. Gille، D. Däumer، O. Busse، W. Reschetilowski، J. J. Weigand، Technische Universität Dresden، Germany، Shape Selectivity and Pore-mouth Catalysis in Ethanol to Hydrocarbons Process: Control by Postynthetic Experiments

2) T. Gille *، O. Busse *، S. Peitz **، G. Stochniol **، W. Reschetilowski *، JJ Weigand *، * Technische Universität Dresden، Germany ** Evonik Performance Materials GmbH، Marl، Germany، آثار تحميل NiMo على المواد المركبة Al-MCM-41 / ZSM-5 أثناء التكسير التحفيزي بمساعدة الهيدروجين لوريت الإيثيل

الكتاب الجديد من تأليف لوثار باير وفلاديمير ريشيتيلوفسكي من طالب دكتوراه في لايبزيغ إلى أستاذ الكيمياء في دريسدن جسور العلوم الكيميائية موجود هنا. ردمك 978-3-95415-066-3.

18-19 سبتمبر 2017 ، سان بطرسبرج ، روسيا

محاضرة دعاها البروفيسور Reschetilowski في المؤتمر الدولي "تكثيف العمليات في الكيمياء والكيمياء البيروكيميائية وتكرير النفط" في موضوع "تكثيف العمليات غير المتجانسة في المفاعلات المجهرية".

محاضرة عن التأهيل يلقيها د. Borovinskaya مع موضوع "نماذج خالية من التكرار للوصف الرياضي للتفاعلات التحفيزية".

محاضرة دعاها البروفيسور Reschetilowski إلى ندوة GDCh في معهد الكيمياء بكلية العلوم الطبيعية في موضوع "تعدد الوظائف في الحفز غير المتجانسة".

مساهمات الملصق في الاجتماع السنوي الخمسون للمحفزات الألمانية:

1) F. Nadolny، S. Peitz، G. Stochniol، Evonik Performance Materials GmbH
F. Alscher، C. Breitkopf، W. Reschetilowski، TU Dresden، محفزات لقلة القلة من n- بيوتينات: تحسين الخصائص التحفيزية عن طريق تعديل محدد لمواد الدعم

2) إ. Borovinskaya ، D. Sabaditsch ، C. Breitkopf ، W. Reschetilowski ، TU Dresden ، تحلل الإيثانول المحفز من نفايات زيت الطهي في مفاعل دقيق

3) إ. Borovinskaya ، C. Breitkopf ، TU Dresden ، تأثيرات امتزاز n- البيوتان على أكاسيد المعادن الانتقالية المسامية

4) إ. نماذج Borovinskaya و TU Dresden الخالية من التكرار للوصف الرياضي للتفاعلات التحفيزية المعقدة

5) M. Hauser، Dresden University of Technology and Economics، F. Alscher TU Dresden، T. Hähnel، G. Kalies، Dresden University of Technology and Economics، W.Reschetilowski ، TU Dresden ، تأثير إجراء الترسيب على الخصائص التركيبية والهيكلية والحفازة لمحفزات أكسيد مختلط ثنائي MgO / SiO₂ المستخدمة في تحويل الإيثانول إلى 1.3-بوتادين

6) T. Gille ، O. Busse ، W. Reschetilowski ، J. Weigand TU Dresden ، مرحلة التحول التنافسي أثناء توليف وعاء واحد للمواد المركبة Al-MCM-41 / ZSM-5

7) M. Seifert ، T. Gille ، D. Däumer ، W. Reschetilowski ، J. Weigand ، TU Dresden ، مفهوم عزل الموقع في تحويل الإيثانول إلى هيدروكربونات - أداء محفز ورؤى ميكانيكية

8) M. Seifert، Seidel، D. Däumer، W. Reschetilowski، J. Weigand، TU Dresden، Evidence of pore-mouth catalysis in ethanol to hydrocarbons process عبر تجارب ما بعد التركيب

01-03.03.2017 ، DECHEMA-Haus ، فرانكفورت أم ماين

ملصق على مؤتمر الزيوليت الألماني التاسع والعشرون:

1) T. Gille ، O. Busse ، W. Reschetilowski ، J. Weigand ، TU Dresden / D ، فهم تركيب وعاء واحد من المواد المركبة Al-MCM-41 / ZSM-5 كتحول طور تنافسي

2) M. Seifert ، M. Seidel ، T. Gille ، W. Reschetilowski ، J. Weigand ، TU Dresden / D ، أدلة إنتروبيك لتأثيرات الفصل بين أنواع الألومنيوم والفوسفات المشرب على ZSM-5 تحت الظروف الحرارية المائية والحرارية

الدفاع عن أطروحات الماجستير التي قدمها فيليكس آلشر حول موضوع "تحقيقات حول المحفزات الدقيقة / المتوسطة المسامية القائمة على سيليكات الألمنيوم" وتيم جولر حول موضوع "تحضير الأقطاب الكهربائية من الأنابيب النانوية الكربونية المعدلة وتوصيفها في أجهزة الاستشعار الكهروكيميائية".
مبروك وكل التوفيق للمستقبل!

ظهور المنشور: F. Schuricht، ES Borovinskaya، W. Reschetilowski "إزالة المواد الخافضة للتوتر السطحي المشبعة بالفلور من مياه الصرف عن طريق الامتزاز والتبادل الأيوني - تأثير خصائص المواد وآلية الامتصاص والنمذجة" مجلة العلوم البيئية (2016) DOI: 10.1016 / j .2016.06.011

ظهور المنشور: T. Ulrich، E. S. Borovinskaya، W. Reschetilowski "دراسة تجريبية للأسترة التبادلية لزيت فول الصويا بالإيثانول في مفاعل دقيق" Chem. Ing. Tech. 88 (2016) DOI: 10.1002 / cite.201500172

ظهور المنشور: M. Neumann، D. Teschner، A. Knop-Gericke، W. Reschetilowski، M. Armbrüster "التوليف الخاضع للرقابة والخصائص التحفيزية للمركبات المعدنية البينية المدعومة In-Pd" مجلة الحفز 340 (2016) 49-59 DOI: 10.1016 / j.jcat.2016.05.006

ظهور المنشور: A. Sobolkina ، V. Mechtcherine ، S. Bergold ، J. Neubauer ، C. Bellmann ، V. Khavrus ، S. Oswald ، A. الترطيب المبكر لسيليكات ثلاثي الكالسيوم "مجلة جمعية الخزف الأمريكية 99 (2016) 2181-2196
DOI: 10.1111 / jace.14187

ملصق على الاجتماع السنوي التاسع والأربعون للمحفزات الألمانية:

1) M. Hauser، T. Hähnel، G. Kalies، Hochschule für Technik und Wirtschaft Dresden / D W. Reschetilowski، TU Dresden / D ، العلاقات بين التحضير والبنية والنشاط التحفيزي لمحفزات الأكسيد المختلط لتحويل الإيثانول إلى 1 ، 3-بوتادين

2) M. Seifert، D. Däumer، T. Junietz، J.J. Weigand، W. Reschetilowski، TU Dresden / D، Tuning of Deactivation Behavior of Zeolite ZSM-5 in the
عملية ETH من خلال التصميم الداخلي بعد التخليقي

3) E. Borovinskaya ، T. Ulrich ، C. Breitkopf ، W. Reschetilowski ، TU Dresden / D ، التحقيقات الهندسية للتفاعل التبادلي لزيت فول الصويا مع الإيثانول لإنتاج وقود الديزل الحيوي في المفاعل الدقيق

الجدل العام على أطروحة M. Sci. دانيال دومر للحصول على الدرجة الأكاديمية دكتور رير ناتوراليوم (Dr. rer. Nat) مع موضوع "تحقيقات حول H-ZSM-5 لتحسين عمر الخدمة في تحويل الإيثانول إلى هيدروكربونات". تم إجراء الأطروحة من مارس 2011 إلى سبتمبر 2015 في استاذية الكيمياء التقنية بجامعة TU Dresden تحت الإشراف العلمي للبروفيسور د. أدلى دبليو Reshetilovsky.

ظهور المنشور: D. Däumer ، M. Seifert ، W. Reschetilowski "تحسينات التحمل للزيوليت H-ZSM-5 لتحويل الإيثانول بعد المعالجة بعوامل مخلبية" Microporous and Mesoporous Materials، 219 (2016) 66-76
DOI: 10.1016 / j.micromeso.2015.07.031

محاضرة دعاها البروفيسور Reschetilowski في الندوة لإزاحة الستار عن لوحة Rassow لكلية الكيمياء وعلم المعادن (دعوة). يمكنك العثور على مزيد من المعلومات على https://itc.chemie.uni-leipzig.de.

مناقشة عامة حول أطروحة الدبلوماسي Chem. Axel Thomas للحصول على الدرجة الأكاديمية Doctor rerum naturalium (Dr. rer. Nat) بموضوع "هندسة التفاعل والتحقيقات الميكانيكية لتحويل الإيثانول إلى 1.3-بوتادين على أكسيد مختلط المحفزات "للحصول على الدرجة الأكاديمية دكتور رير ناتشوراليوم (Dr. rer. nat). تم إجراء الأطروحة من يونيو 2012 إلى أغسطس 2015 في استاذية الكيمياء التقنية بجامعة TU Dresden تحت الإشراف العلمي للبروفيسور د. أدلى دبليو Reshetilovsky.

الكتاب المدرسي الجديد للبروفيسور Reschetilowski "مقدمة في التحفيز غير المتجانسة" يسد فجوة في سوق الكتب المدرسية.

تحت شعار "ابدأ للتو!" إصدار "Berufsstart Naturwissenschaften" للفصل الشتوي 2014. يقدم البروفيسور Reschetilowski تقريراً عن فرص التطوير المتنوعة في موضوع الكيمياء التقنية في مقالته "الكيمياء التقنية - نظام الملاحة للكيميائيين والمهندسين".


فيديو: أزاي استخدم البيتادين للوقايه من كورونا مهم جدا للطلبه الي هتنزل امتحانات (قد 2022).